笼型倍半硅氧烷聚酰亚胺复合薄膜的制备及性能研究-化学专业论文.docxVIP

万方数据 万方数据 西南科技大学硕士研究生学位论文 第 I 页 摘 要 间 接 驱 动 惯 性 约 束 聚 变 物 理 实 验 （ Inertial Confinement Fusion Physics Experiment , 简称 ICF）需要在低温条件（ 77K）下仍然具有良好力学性能的厚 度约为 500nm 的超薄膜材料。在商用薄膜不能满足实验要求的情况下，本课题 组开展了聚酰亚胺及其复合薄膜的制备工作并研究了其在低温条件下的力学性 能。 笼型倍半硅氧烷在上世纪五十年代被偶然合成成功以来，经过几十年的发展 和完善，已经因其独特的有机/无机复合结构以及优异的力学、热学、电学、光 学性能受到大家广泛关注。芳香型聚酰亚胺因其杰出的各项性能被列为 21 世纪 重要的功能性高分子材料。本课题通过将笼型倍半硅氧烷纳米粒子引入到芳香型 聚酰亚胺母体中，能够有效地改善聚酰亚胺薄膜的化学稳定性、热力学稳定性和 力学性能等，为靶用薄膜材料提供有意义的技术储备。 为了更好加工复合材料薄膜，需要设计精度高、稳定性好的模具。因此，在 本论文中，首先进行了实验模具的设计、调试及应用。再通过溶剂遴选，选择出 合适的笼型倍半硅氧烷用溶剂，并通过溶胶凝胶法分别制备得到了两种聚酰亚胺 复合薄膜材料，通过傅里叶红外光谱分析、热重分析、薄膜拉伸断面扫描电子显 微镜分析、常温及低温下的力学性能分析对薄膜的结构和性能进行了表征和测 试。 本论文主要内容包括： 一、通过与外协机械加工单位合作，共同设计、调试并应用了微调金属水平 台、薄膜亚胺化用夹持框、低温（77K）力学性能测试附件等； 二、通过溶剂的溶解性能测试，选择了合适的溶剂对市售笼型倍半硅氧烷进 行溶解。通过实验对比发现，除试剂说明书中所列溶解性能良好的试剂外，非质 子极性有机溶剂对笼型倍半硅氧烷的溶解情况同样出色，这为后期的聚酰亚胺复 合薄膜的制备提供了极大便利； 三、以均苯四甲酸二酐（PMDA）、对二氨基二苯醚（ODA）、八-γ-环氧甘 油基丙基笼型倍半硅氧烷 (G-POSS) 为反应原料，N-甲基吡咯烷酮（NMP）为 反应溶剂，通过溶胶凝胶法（sol-gel polymerization）制备得到了复合材料薄膜。 所得到的复合薄膜表现出比纯 PMDA-ODA 型聚酰亚胺薄膜（PPI）更好的力学 性能，但热稳定性有所下降。通过红外光谱（FT-IR）、扫描电子显微镜（SEM） 表征了其结构与薄膜拉伸断面形貌，以热重分析（TGA）和力学性能分析研究了 薄膜的耐热性与常温和低温（77K）下的力学性能。测试结果表明：G-POSS 含 量较低的复合薄膜中，填充粒子的分散效果较好。在 G-POSS 掺杂量低于 5wt% 时，该复合薄膜耐热性保持稳定，同时在常温和低温下都表现出优于纯 PPI 膜的 西南科技大学硕士研究生学位论文 第 II 页 拉伸强度，其中在 G-POSS 掺杂量为 3wt%时，复合薄膜的拉伸强度为 239.38MPa (77K)，比纯 PPI 膜提升了约 17%。在常温下且笼型倍半硅氧烷含量为 5wt%时, 聚酰亚胺复合膜的拉伸强度达到 101MPa，比纯 PPI 膜提升了约 25%。 四、以 3,3’,4,4’-联苯四甲酸二酐（BPDA）、对二氨基二苯醚（ODA）、八-γ- 环氧甘油基丙基笼型倍半硅氧烷 (G-POSS) 为原料，以 N-甲基吡咯烷酮（NMP） 为反应溶剂，通过溶胶凝胶法（sol-gel polymerization）制备得到 BPI 型的复合薄 膜材料。通过红外光谱（FT-IR）、扫描电子显微镜（SEM）表征了其结构与薄膜 拉伸断面形貌，以力学性能分析研究了薄膜常温和低温（77K）下的力学性能。 所得到的复合薄膜强度比纯 BPI 聚酰亚胺薄膜强度更大。但力学性能提升效果要 较劣于 PPI 型聚酰亚胺薄膜。其中在 G-POSS 掺杂量为 1wt%时，复合薄膜的拉 伸强度为 320MPa (77K)，比纯 BPI 膜提升了约 20.8%。在常温下且笼型倍半硅 氧烷含量为 5wt%时,聚酰亚胺复合膜的拉伸强度达到 281.3MPa，比纯 BPI 膜提 升了约 16.7%。 关键词：笼型倍半硅氧烷；聚酰亚胺；复合材料；低温力学性能 西南科技大学硕士研究生学位论文第 西南科技大学硕士研究生学位论文 第 PAGE VI 页 Abstract In inertial confinement fusion physics experiment, the films of around 500nm which possess excellent mechanical properties at low temperature ( 77K) are needed. This t