第2章 橡胶的硫化.pptVIP

二．有效硫化体系（ Efficient Vulcanization, EV） 一般采取的配合方式有两种： 1．高促、低硫配合：提高促进剂用量（3~5份），降低硫黄用量（0.3~0.5份）。 促进剂用量/硫黄用量=3~5/0.3~0.5≥6 2．无硫配合：即硫载体配合。如采用TMTD或DTDM（1.5~2份）。 特点：1. 硫化胶网络中单S键和双S键的含量占90%以上；硫化胶具有较高的抗热氧老化性能； 2. 起始动态性能差，用于高温静态制品如密封制品、厚制品、高温快速硫化体系。 三．半有效硫化体系（ Semi-Efficient Vulcanization， SEV） 为了改善硫化胶的抗热氧老化和动态疲劳性能，发展了一种促进剂和硫黄的用量介于CV和EV之间的硫化体系，所得到的硫化胶既具有适量的多硫键，又有适量的单、双硫交联键，使其既具有较好的动态性能，又有中等程度的耐热氧老化性能，这样的硫化体系称为半有效硫化体系（SEV）。一般采取的配合方式有两种： 1．促进剂用量/硫用量=1.0/1.0=1（或稍大于1）； 2．硫与硫载体并用，促进剂用量与SEV中一致。 用于有一定的使用温度要求的动静态制品。如轮胎胎侧。 四、平衡硫化体系（ Equilibrium Cure ，EC） 用Si69［双（三乙氧基甲硅烷基丙基）］四硫化物在与硫黄、促进剂等摩尔比条件下使硫化胶的交联密度处于动态常量状态，把硫化返原降低到最低程度或消除了返原现象的硫化体系。 EC的胶料具有高强度、高抗湿性、耐热氧、抗硫化返原、耐动态疲劳性和生热低等优点。因此它在长寿命动态疲劳制品和巨型工程轮胎、大型厚制品制造等方面有重要应用。 Si69： 五．高温快速硫化体系 随着橡胶工业生产的自动化、联动化，高温快速硫化体系被广泛采用，如注射硫化、电缆的硫化等。所谓高温硫化是指温度在180~240℃下进行的硫化。一般硫化温度每升高10℃，硫化时间大约可缩短一半，生产效率大大提高。 1．高温硫化体系配合的原则： 1）．选择耐热胶种 为了减少或消除硫化胶的硫化返原现象，应该选择双键含量低的橡胶。 2）．采用有效或半有效硫化体系 3）．硫化的特种配合 2．高温硫化的其它配合特点 高温硫化体系要求硫化速度快，焦烧倾向小，无喷霜现象，所以配合时最好采用耐热胶种及常量硫黄、高促进剂的办法。另外，对防焦、防老系统也都有较高的要求。 为了提高硫化速度，须使用足量的硬脂酸以增加锌盐的溶解度，提高体系的活化功能。 §5 非硫黄硫化体系 一．过氧化物硫化体系 1．应用范围 ⑴．应用于不饱和橡胶：如NR、BR、NBR、IR、SBR等。 ⑵．应用于饱和橡胶：如EPM只能用过氧化物硫化，EPDM既可用过氧化物硫化也可以用硫黄硫化。 ⑶．应用于杂链橡胶：如Q的硫化。 2．过氧化物硫化体系的特点 ⑴．硫化胶的网络结构为C—C键，键能高，化学稳定性高，具有优异的抗热氧老化性能。 ⑵．硫化胶就永久变形低，弹性好，动态性能差。 ⑶．加工安全性差，过氧化物价格昂贵。 ⑷．在静态密封或高温的静态密封制品中有广泛的应用。 3．常用的过氧化物 常用的过氧化物硫化剂为烷基过氧化物、二酰基过氧化物(过氧化二苯甲酰（BPO）)和过氧酯。其中二烷基过氧化物应用广泛。如：过氧化二异丙苯（DCP）：是目前使用最多的一种硫化剂。 4．过氧化物硫化机理 过氧化物的过氧化基团受热易分解产生自由基，自由基引发橡胶分子链产生自由基型的交联反应。 ⑴过氧化二异丙苯（DCP） 用量：1.5 ～ 3份 ⑵过氧化苯甲酰（BPO） 用量：1.5 ～ 3份 ⑶二叔丁基过氧（DTBP） ⑴交联效率随胶种不同而异。 ⑵硫化时间的确定根据有机过氧化物的半衰期 而定，一般取在硫化温度下的6~10倍为宜。 ⑶配方体系中不宜使用酸性配合剂 ⑷可配用少量硫黄作辅助硫化。 过氧化物硫化的配方设计 1.不饱和二烯类橡胶的硫化 2。过氧化物硫化饱和橡胶 5．过氧化物硫化配合要点： ⑴．用量：随胶种不同而不同 过氧化物的交联效率：1g分子的有机过氧化物能使多少克橡胶分子产生化学交联。 若1分子的过氧化物能使1g分子的橡胶交联，交联效率为1。 如：SBR的交联效率12.5；BR的交联效率为10.5；EPDM、NBR、NR的交联效率为1；IIR的交联效率为0。 ⑴交联效率随胶种不同而异。 ⑵硫化时间的确定根据有机过氧化物的半衰期 而定，一般取在硫化温度下的6~10倍为宜。 ⑶配方体系中不宜使用酸性配合剂 ⑷可配用少量硫黄作辅助硫化。 过氧化物硫化的配方设计 ⑵．使用活性剂和助硫化剂提高交联效率 ZnO的作用是提高胶料的