电位分析法-10直接电位法.ppt

电位分析法直接电位法 potentiometry direct potentiometry 第一节 基本概念 一、电位法（potentiometry）： ---测量对待测物有选择响应的原电池电动势而定量分析的方法。 二、（直接）电位法包括： 直接电位测量法---直接测量电池电动势定量 分析； 电位滴定法---测量滴定过程中电池电动势的 变化，确定滴定终点。 第二节 电位法的仪器 离子选择性电极ion selective electrode, ISE A.离子选择性电极的分类与结构： 以晶体膜或胶体膜、液膜为传感器（敏感 部件）以内参比电极及内参比液组成复合 电极 如玻璃电极、X-离子选择性电极等。 注：敏感部件--膜 对某种离子有优先的响应。 第三节 直接电位法的测量值 一、实际测量值： 电池电动势(electromotor force, E.M.F) E.M.F或E电池=ΔE=?+-?- 二、测量值与待测离子浓度关系： ?参比=常数，?指示=k±SlgC 若 ?参比=?- 则 E电池=K±SlgC 阳离子取“+”号，阴离子取“-”号。 若 ?参比=?+ 则 E电池=K±SlgC 阳离子取“-”号，阴离子取“+”号。 第四节 溶液pH值的测量（直接电位法应用一） 一、测量仪器---酸度计： 注：①离子计也有测量pH值的功能； ②玻璃电极、饱和甘汞电极为测量pH值 常用电极。 离子浓度测量 （直接电位法应用二） 一、测量仪器---离子计： * * 三、测量过程及基本原理： 1 待测物在电极上发生的电极反应（氧化或还原反应）； 2.电极对待测物的电极反应有优先响应； 3.通过化学电池输出响应信号； 4.电计采集响应信号记录、显示。 5.专用系统进行数据处理。 电极响应原理---Nernst方程 一、直接电位法的仪器（离子计、酸度计等） 1.仪器的基本结构： 离子计或酸度计 电计 原电池 指示电极 参比电极 测试液 2.原电池： ①参比电极（reference electrode) ---在测量中其电极电位保持恒定，不随 待测物的种类、浓度而变化。 要求：稳定性、可逆性、重现性。 基准参比电极： 标准氢电极 standard hydrogen electrode, SHE 常用参比电极： 饱和甘汞电极 saturated calomal electrode, SCE 银-氯化银电极 Ag/AgCl electrode SCE特点： a) 制作简单、应用广泛； b) 使用温度较低(40oC)。但受温度影响较大。(当T从20oC~25oC时，饱和甘汞电极电位从0.2479V~0.2444V, ?E=0.0035 V); c) 当温度改变时，电极电位平衡时间较长； d) Hg(II)可与一些离子产生反应。 阻抗高、电流小、KCl渗漏少 适宜于水溶剂 阻抗小、有渗漏、接触好 适宜非水溶液及粘稠液 注：a.所有电极只要在测量时保持电极电 位恒定即可作为参比电极。 b.参比电极具有可逆Nernst响应， 其电极电位与参加电极反应的物质 活度有关。 c.标准氢电极是一级参比电极，在标 准状况下其电极电位等于零。 d.常用参比电极均为二级参比电极， 在实验条件下其电极电位保持一恒 定值。 ②指示电极（indicator electrode) --在测量中其电极电位随待测离子的活 度或浓度变化而变化，即具有Nernst 响应。?=??+RT/nF(lnC) 常用的指示电极类型： a.金属/金属离子电极 b.金属/金属难溶盐电极 c.惰性金属电极 d.膜电极 均相膜 晶体膜 非均相膜 如硅橡胶膜 刚性基质 pH，pNa 带正电荷 如 NO 3 - , ClO 4 - ,BF 4 - 带负电荷 如 Ca 2+ , Mg 2+ 原电极 非晶体膜 流动载体 中性 如 K + 气敏电极 如 CO 2 , NH 4 + 电极