焦炭渗氮处理对还原NO影响的研究.docVIP

中国工程热物理学会 燃烧学 学术会议论文 编号：15xxxx 焦炭渗氮处理对还原NO影响的研究 徐力，高建民*，赵广播，赵来福，杜谦，李会一，吴少华，秦裕琨 （哈尔滨工业大学，哈尔滨 150001） ( Tel Email: yagjm@163.com) 摘 要 本文采用神华焦炭和尿素制备渗氮焦炭，在固定床试验系统上对渗氮处理对焦炭还原NO的影响因素进行了研究。结果表明：渗氮处理可以提高焦炭N含量，同时也会堵塞焦炭孔隙。在惰性气氛下，所有渗氮焦炭的NO还原率均高于原焦，不过尿素担载量和高温处理时间均存在一个最优值。CO可以有效促进焦炭对NO的还原，渗氮焦炭对CO的敏感程度要低于原焦。氧气的存在并不利于渗氮焦炭对NO的还原，这是因为渗氮焦炭的N含量更高，氧化释放的NO也就越多，抵消了对入口NO的还原。 关键词 焦炭；NO；渗氮处理；孔隙结构 0 前言 在中国，工业锅炉排放的氮氧化物（NOx）对环境造成的污染日趋严重，已是仅次于火电厂、机动车的第三大污染物排放源[1]。不同于电站锅炉，工业锅炉燃用煤质较差，常规改造比较困难，使得开发适用于中小型工业锅炉的高效NOx减排技术势在必行。作者所在团队也做了诸多研究[2-5]，开发应用的“层燃工业锅炉低氮燃烧技术”入选了环境保护部《2014年国家鼓励发展的环境保护技术目录（工业烟气治理领域）》。该技术耦合了燃烧优化、烟气再循环、飞灰再燃、空气分级、SNCR等分项技术，旨在不影响锅炉负荷的前提下，抑制煤层燃过程中NO的生成，促进NO的炉内还原，进而实现低成本、高效率的低氮燃烧目的，降低整体NO排放，在现场已有多次成功应用案例。 焦炭在适宜条件下可以异相还原NOx[6]。NO是NOx的主要成分。但是，受到煤阶[7-9]、粒径[10-12]、孔隙结构[13-15]、石墨化程度[3, 16-17]、碱金属[18-21]等因素影响，不同焦炭的还原性能差别很大。受燃用宽筛分煤种影响，层燃工业锅炉中1mm 以下的焦炭颗粒容易被烟气携带并从尾部烟道排出。如果将这部分焦炭收集并回送到锅炉燃烧室内，便可实现利用废弃物还原NO的目标，同时也能降低不完全燃烧损失。尿素是一种用途极为广泛的有机化合物，价格低廉，易于获取，同时也是选择性催化还原法（Selective Catalytic Reduction，SCR）和选择性非催化还原法（Selective Non-Catalytic Reduction，SNCR）脱硝技术常用原料。尿素的热分解温度一般在160℃左右，通常低于锅炉尾部烟道收集的未燃尽焦炭温度。利用中低温焦炭直接分解尿素，对焦炭进行渗氮处理，有可能提高其还原NO能力。 近年来，富氮碳材料受到了环保领域诸多学者的关注，认为渗氮处理可以强化碳基 基金项目：国家自然科学基金（NO.5157060239） 材料对NO的还原能力。Suzuki[22]研究发现，氮原子可以渗入到碳的晶格中，进而形成持续稳定的含氮官能团，600℃时可以直接参与NO的还原反应。研究中采用的焦炭为苯酚、甲醛水溶液和氨水混合制备的模型焦炭。Boehm[23]等通过碳化精氨酸和蔗糖的混合物制备了含氮的活性炭，在200-600℃温度范围内研究了惰性气氛下渗氮活性炭还原NO的反应活性。万先凯[24-25]利用氨气对活性炭和载铁活性炭进行了渗氮改性，研究了其表面物化特性的变化规律，并考察了渗氮对活性炭还原NO的影响。此外，Sousa[26]，Messele[27]，Shen[28]和Wang[29]等人也进行了类似研究。 现有研究大多针对活性炭或者其他含碳化合物，试验温度较低（一般不超过700℃），不能反映实际煤燃烧领域渗氮处理对焦炭还原NO的影响，也不符合工业锅炉应用背景。作者所在研究团队前期利用尿素和碳酸氢铵水溶液对朔州焦炭进行高温渗氮处理，发现改性后焦炭还原NO能力有所提高[30]。但是，该研究耦合了水蒸气活化对焦炭的扩孔作用，不能很好地表征单纯氮剂在高温下对焦炭的改性作用。本文工作旨在排除水蒸气活化影响，通过水溶液浸渍干燥的方式对神华烟煤焦炭进行尿素担载，并通过高温处理实现渗氮改性。然后，在700-900℃温度范围内，研究了不同反应条件下渗氮焦炭与NO的反应性，通过相应手段进行测试分析，指出了渗氮过程影响焦炭还原NO能力的控制因素，为实现更高要求的工业锅炉NO减排策略提供理论支持。 此外，先进再燃（Advanced reburning）是一种组合式脱硝技术，包