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中国工程热物理学会 燃烧学
学术会议论文 编号:184443
BiVO4/BiOIO3的制备及其光催化性能
朱良君,吴江*,关昱
上海电力学院,能源与机械工程学院,上海,200090
(朱良君183-2177-9687, zlj-ahut@foxmail, 吴江wjcfd2002@163.com)
摘 要 BiOIO3是一种具有良好光催化性能的材料,对解决当前严重的能源短缺和环境污染具有深远的意义。本次实验通过简易的水热法制备了一种BiVO4/BiOIO3异质结光催化材料,具有高可见光吸光能力和形成异质结的高光催化性能,有利于光子电子空穴对生成和迁移,同时抑制电子空穴的复合。根据实验结果,所制备的复合催化剂对元素汞的脱除效率可达到约75%,与此同时,根据表征结果提出了异质结构双电子传递现象的光催化反应机理。
关键词 BiVO4/BiOIO3异质结;电子空穴分离;元素汞;可见光
0 前言
近年来,光催化氧化技术由于其清洁和无二次污染特性已被广泛应用于有机污染物的分解、二氧化碳的还原、污水处理和空气污染物的净化[1]。二氧化钛(TiO2)是一种传统的光催化剂,由于其无毒、低成本、高特异性表面积、强氧化性和光催化活性已广泛应用于光催化氧化。然而,TiO2由于高电子-空穴对复合率而具有相对较低的光氧化性能,只能在紫外线辐射下被激发,从而限制了它的广泛利用[2]。寻求一种高效稳定的催化剂,已成为许多科研工作者的关注焦点。
在各种各样的光催化材料中,铋基光催化材料具有一个相对狭窄的禁带宽度,可以吸收更多的太阳能发生光催化反应,(Bi2O2)2+单元层结构和三维分层结构叠加的形成有效促进电子和空穴离子迁移并且有效地抑制光生载流子的复合[3]。其中,BiOIO3是一种以铋为基础的片层材料,其中包含两个长电子对(Bi3+和I5+),并且具有(Bi2O2)2+层和极性(IO3-)金字塔结构,形成了对称的晶体结构和内部极性电场[4]。但是,众所周知,BiOIO3具有相对较大的能带带隙(约3.0 eV),只能被紫外光激发,而紫外线只占太阳能量的4%[5]。将BiOIO3与窄带隙半导体相结合,可以有效地扩大光吸收光谱宽度同时促进电子传输,因此许多研究人员通过制造异质结、表面修饰、金属沉积或原位还原对BiOIO3进行改性[6]。在本文中,通过简易水热法将BiOIO3与BiVO4结合在一起,成功地合成了BiVO4/BiOIO3的异质结,合成的催化剂展示了极强的光生成电子空穴对能力,这大大促进了在可见光下的光催化效率[7]。此外,它还展示了元素汞(Hg0)的显著脱除效率,众所周知,汞是全球环境中最具毒性的重金属之一,在空气中有很长的停留时间,很难被光催化氧化[8-10]。同时,该新型的催化剂在有机污染物降解、二氧化碳转化和水处理等方面也具有广泛前景。
1 实验
1.1 催化剂的制备
采用简单的水热法制备了BiVO4/BiOIO3复合材料及纯BiVO4和BiOIO3。在样品制备过程(V /I摩尔比率是1:10),将1mmol(0.485g)和0.1mmol(0.0485g)五水硝酸铋(Bi(NO3)3?5H2O)分别加入50ml和30ml去离子水并连续搅拌30分钟,然后将1mmol(0.214 g)KIO3和0.01mmolNH4VO3分别加入上述溶液中继续搅拌1小时,形成悬浊液A和悬浊液B,然后将A液与B液混合继续磁力搅拌1小时后,将所获的悬浮液体转移到容积为100ml特氟隆不锈钢高压釜,温升率10℃每分钟条件下升至150℃水热10 小时。自然冷却到室温后离心洗涤分离,用去离子水和无水乙醇清洗3次,在80℃空气中过夜干燥。不同的V/I摩尔比率的混合样本表示VI-0.1、VI-0.2、VI-0.3、VI-0.6、VI-1.0。在同一条件下制备纯BiOIO3和BiVO4时候分别只有溶液A和溶液B而不混合。
1.2 光催化氧化实验评价系统
如图1-1所示,实验中采用的光催化剂评价系统——零价光催化氧化实验系统图,由模拟烟气系统、光催化反应装置、汞分析系统、数据采集系统和尾气处理装置等构成。其中该系统所用载气具有钢瓶气氮气提供且所有的管路连接由特氟隆管组装完成。通过该系统的模拟烟气总流量设定为1.2L/min,被分成两路流量分别由质量流量计MFC(CS200型)控制,其中另一路气体流量为0.2L/min,经过PSA汞蒸汽并以均匀速率进入混合罐后,与另一路气体流量1.0L/min相遇混合
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