Langmuir-Hinshelwood动力学分析O2CO2H2O气氛下烟煤焦各反应竞争机制.docVIP

PAGE PAGE 6 中国工程热物理学会 燃烧学 学术会议论文编号： 15xxxx Langmuir-Hinshelwood动力学分析O2/CO2/H2O气氛下烟煤焦各反应竞争机制 王文康1，卜昌盛1 基金项目：国家自然科学基金青年基金项目，安徽省科技重大专项计划项目(15czz02045)， 江苏省高校自然科学研究面上项目( 基金项目：国家自然科学基金青年基金项目，安徽省科技重大专项计划项目(15czz02045)， 江苏省高校自然科学研究面上项目(16KJB470010），江苏省研究生科研与实践创新计划项目（KYCX18_1232）。作者：王文康，硕士研究生。联系人：卜昌盛，博士，讲师，E-mail: csbu@njnu.edu.cn。 （1 能源与机械工程学院，南京师范大学，江苏南京210042 2 中安联合煤化有限责任公司，安徽淮南232089） （Tel: 025 Email:csbu@njnu.edu.cn） 摘 要 基于Langmuir-Hinshelwood脱吸附动力学模型来描述分析煤焦在流化床富氧燃烧湿烟气循环（O2/CO2/H2O）下的反应特性时，一般存在单独活性位点和共用活性位点两种相互矛盾的假设。本研究在自制热重实验平台上，通过在线测量900℃温度下煤焦样品的实时质量，考察了CO2、H2O、O2气体从单组份到双组分直至三组分混合气氛下的烟煤焦反应特性，在分析各组分气体之间协同竞争机制的同时，对两种活性位点假设进行了适用性分析。实验结果表明：烟煤焦在 CO2、H2O和 O2多组分混合气氛下的反应结果与基于共用活性位假设的L-H动力学模型的预测趋势比较吻合；对于单组份气氛，Char-O2、Char-H2O和Char-CO2的反应速率由快到慢排序为：rChar-O2rChar-H2OrChar-CO2，其中rChar-O2比rChar-H2O高出一个数量级，rChar-H2O约是rChar-CO2的六倍至八倍；对于多组份气氛，整体反应速率的改变主要是由于单组份气体分压的变化以及气体之间竞争所导致的吸附活性位点数量变化有关。 关键词 L-H模型；CO2/H2O/O2；协同竞争机制 0 前言 煤炭是我国主导能源，降低煤炭转化过程中CO2排放有利于实现煤炭清洁生产。煤炭O2/CO2燃烧技术通过采用纯氧与循环烟气(主要为 CO2和H2O)代替空气与燃料组织燃烧，可低成本捕集CO2[1]-[2]，被认为是最可能实现燃煤电厂大规模捕集CO2的技术之一。而流化床燃烧具有燃料适应性广，NOX排放量低等优点，流化床富氧燃烧充分发挥了上述两大技术的优势，是一种极具发展前景的CO2捕集技术。根据流化床富氧燃烧条件下烟气中H2O是否经过冷凝处理，分为干烟气循环(O2/CO2)和湿烟气循环(O2/CO2/H2O)。在湿烟气循环燃烧气氛下，水蒸汽体积浓度可达40%以上[3]，远高于常规空气燃烧的6%，而众多研究发现[4]~[8]湿烟气循环具有锅炉效率高、污染物排放浓度低等优势。前期，国内外众多学者[9]~[11]针对干烟气循环条件下的煤焦颗粒燃烧特性展开了深入的研究，发现CO2气氛下较低的O2扩散速率和高温下不可忽略的Char-CO2气化反应是煤焦颗粒相较于传统空气气氛改变的主要原因。而在湿烟气循环条件下，高浓度H2O会导致O2扩散速率的改变、Char-H2O反应的发生和煤焦反应动力学等一系列的变化，从而改变煤焦颗粒的燃烧行为。目前对于双组份混合气氛下（O2/CO2，O2/H2O，CO2/H2O）的动力学研究主要集中在煤气化领域[12]~[14]，由于其实际操作条件与流化床富氧燃烧截然不同，众多结论的适用性也有待验证。而对于三组分混合气氛下（O2/H2O/CO2）的煤焦反应动力学特性研究尚未揭示，亟待解决。 对于混合气氛下的动力学特性研究，前人通常采用Langmuir-Hinshelwood(L-H)脱吸附动力学模型来描述。L-H动力学模型是通过将煤焦的气固反应看作数个基元反应组成，并通过气体吸附和脱附的原理得出。利用L-H方程，我们不仅能得出煤焦的反应速率，还可以判断气体组分之间的协同或竞争作用。例如在CO2/H2O气氛下，由公式（1）~（2）可以计算出Char-CO2、Char-H2O反应速率，k1~k6为L-H方程动力学参数。而在具体分析时则产生了两种不同的假设：单独活性位点和共用活