Ni-CoCF-La2O3双金属催化剂Co对干气重整反应的影响.docVIP

中国工程热物理学会 燃烧学 学术会议论文 编号：184190 Ni-Co/CF-La2O3双金属催化剂Co对干气重整反应的影响? ?基金项目：基于生物质燃气的金属-碳纤维催化重整制合成气的机理研究（国家自然科学基 高瑞琦，宋敏*，于磊，卫月星 （东南大学能源热转换及其过程测控教育部重点实验室，南京，210096） （Tel: Email: minsong@seu.edu.cn） 摘 要 为提高Ni/CF-La2O3催化剂的催化活性及稳定性，利用超声辅助浸渍法加入活性金属Co，制备双金属催化剂。表征结果说明双金属催化剂活性金属粒径更小且分散更均匀，形成了Ni-Co合金结构，使得金属与载体之间相互作用增强。在干气重整过程中，双金属催化剂的催化活性及稳定性明显优于单金属催化剂。金属配比的研究表明当Ni、Co浸渍比例为4:1时，催化效果最佳。为进一步探究双金属催化剂的催化性能，研究了温度、进气比、空速、时间等工艺条件的影响。 关键词 双金属催化剂；超声辅助浸渍；干气重整；碳纤维。 0 前言 近几十年来，干气重整制备合成气得到了研究者的密切关注，因为干气重整反应不但可以使CH4、CO2两种温室气体得到有效的资源化应用，而且重整得到的合成气中的H2/CO 比值约为1，可以直接用于羰基合成或Fischer-Tropsch 合成[1-3]。此外，该重整反应还可作为介质，贮存能量运输能源[4]。正因上述原因，研究干气重整反应，一方面能有效改善环境问题，另一方面也在一定程度上缓解了能源危机，是一个具有经济、环保、科学的多重价值的研究方向[5]。目前，廉价、高效、稳定的催化剂是实现干气重整技术途径的重要环节。 在众多适用于干气重整的催化剂中，镍基催化剂由于成本低、催化活性高得到了诸多学者的广泛关注。但活性金属镍作为一种非贵金属在催化过程中会出现烧结、团聚和积碳现象[6,7]，限制了镍基催化剂的推广应用。为了进一步提高镍基催化剂的活性及稳定性，诸多学者对于双金属催化领域展开了探索[8-10]。利用共沉淀法 [11]制备的Ni-Co-Al-MgO双金属催化剂上金属分散性良好、比表面积大、有不同类型的固溶体形成、金属与载体间相互作用强，且Ni-Co双金属催化剂在250h的寿命评价中几乎没有发生失活。还有研究指出，由于Co的吸附作用要强于其他金属，因此其容易发生表面氧中毒[12]，因而少量Co的掺杂可以增强催化性能，而过量的Co则会使催化性能的下降。 除利用双金属手段催化剂进行改进，有学者研究表明合理的反应工艺参数也会使干气重整反应得到良好的进行[13]。对于利用溶胶凝胶法制备得到的Ni-Co/Al2O3 催化剂[14]，干气重整反应条件对催化剂的催化性能有着明显的影响，当温度在850℃，CH4/CO2进气比为1，反应空速为24l/gcat时，催化剂表现出良好的催化效果，H2产率98.21%，CO产率95.64%，H2/CO为0.8，且能够保持1440min的稳定催化。 对于干气重整反应催化剂而言，还鲜少有关于碳纤维（CF）基催化剂的报道。因此为进一步对其性能进行探究，本研究将基于本课题组先前利用超声辅助浸渍法制备的Ni/CF-La2O3催化剂[15]，从双金属催化与工艺参数的角度做进一步的探索。研究双金属结构对催化剂结构与性能的影响。并得到温度、进气比以及反应空速等工艺条件对干气重整反应的作用，并得到最佳工况。 1 材料制备与方法 1.1催化剂制备 利用制备CF-La2O3双载体，具体方法参考先前的研究[15]。接着利用超声辅助浸渍法向CF-La2O3载体中引入活性金属Ni与Co，具体过程如下:取适量Ni(NO3)2?6H2O和Co(NO3)2?6H2O，使之与超纯水配成溶液，将上一步中制备的CF-La2O3加入烧杯中搅拌，而后将其用保鲜膜密封好放置于超声设备中，在40kHZ的频率、50W的输入电压下超声15min。再将其置于40℃下恒温浸渍24h，110℃下干燥10h。将所得固体放置于管式炉中，在氮气气氛下以10℃/min的速率升到450℃并保持2h。待冷却至室温以后拿出样品即获得催化剂。 催化剂的表征 （1）X射线衍射分析（XRD） 由于每种晶体都存在独特的排列方式，因此不同晶体的X射线衍射图谱对应不同的出峰位置，据此可利用XRD定性的表征催化剂的组成。本论文在D8 ADVANCE型X射线衍射仪上采用逐步扫描法，利用Cu靶Ka辐射，在