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中国工程热物理学会 燃烧学 学术会议论文 编号：184029 大分子直链烷烃CnH2n+2 + (H,OH,HO2)夺氢反应高精度理论热化学研究 池奕承1，孟庆慧1,2，张李东2，张鹏1,* （1.香港理工大学机械工程系，香港 ，999077, 2.中国科学技术大学国家同步辐射实验室，安徽合肥，230029） (Tel: +852 *通讯作者，Email: pengzhang.zhang@polyu.edu.hk) 摘 要：含10个碳原子以上的大分子碳氢燃料是航空煤油替代模型中的重要组成部分。发展适用于大分子碳氢燃料的高精度化学反应动力学对发展航空煤油的燃烧化学反应机理至关重要。为了研究更大分子的碳氢燃料的反应能垒和反应热的高精度计算，我们发展了ONIOM[QCISD(T)/CBS:DFT]方法。本文使用该方法研究了大分子直链烷烃CnH2n+2+H、OH和HO2（n=1-16）的氢提取反应，并与广泛接受的高精度方法QCISD(T)/CBS进行了对比，两者计算误差小于0.15 kcal/mol, 为化学动力学计算提供了可靠的热化学数据。 关键词 航空煤油；直链烷烃；ONIOM方法；能垒；反应热 0 前言 航空煤油通过燃烧为航空发动机提供动力。燃烧技术的改进与提升直接关系到航空发动机的性能。近年来，计算机模拟技术正在发展成为一个强大而有效的发动机辅助设计工具，而复杂湍流流动数值模拟、燃烧化学反应机理以及高性能计算技术方面的进步不断地推动该计算机模拟技术的发展。而对于如何提高燃烧效率、保持火焰稳定以及控制排放，这些都依赖于精确地预测和控制燃烧过程，对于简单的一步或多步总包反应机理在这些问题的研究中通常是有缺陷的，需要使用的是详细的、全面的燃烧化学反应机理 ADDIN EN.CITE ADDIN EN.CITE.DATA [1-3]。 研究表明含10个碳原子以上的大分子碳氢燃料是构建航空煤油替代模型中最常用的组成部分，因此发展大分子碳氢燃料高精度化学反应机理对发展航空煤油化学反应机理至关重要。高精度从头算化学动力学已研究过许多小分子碳氢燃料，例如C1到C4 ADDIN EN.CITE EndNoteCiteAuthorzengmeirong/AuthorRecNum11/RecNumDisplayTextstyle face=superscript[4, 5]/style/DisplayTextrecordrec-number11/rec-numberforeign-keyskey app=EN db-id=e2ap0wwdced0e8e9ef7p5wr125aw9avfexsf timestamp=152602116111/key/foreign-keysref-type name=Journal Article17/ref-typecontributorsauthorsauthorzengmeirong/author/authors/contributorstitles/titlesdates/datesurls/urls/record/CiteCiteAuthor张英佳/AuthorYear2011/YearRecNum9/RecNumrecordrec-number9/rec-numberforeign-keyskey app=EN db-id=e2ap0wwdced0e8e9ef7p5wr125aw9avfexsf timestampkey/foreign-keysref-type name=Journal Article17/ref-typecontributorsauthorsauthor张英佳/authorauthor黄佐华/authorauthor王金华/authorauthor徐胜利/author/authors/contributorstitlestitle激波管研究煤油/空气混合气的自着火特性/titlesecondary-title科学通报/secondary-title/titlesperiodicalfull-title科学通报/full-title/periodicalpages85-93/pagesvolume56/volumenumber1/numberdatesyear2011/year/datesurls/urls/record/Cite/EndNote[4, 5]，但是大分子碳氢燃料的高