基于Py-GCMS联用技术的污泥热解过程含碳和含氧官能团演变机理研究.docxVIP

中国工程热物理学会 燃烧学学术会议论文 编号：184157 基于Py-GC/MS联用技术的污泥热解过程含碳和含氧官能团演变机理研究 卢艳军，胡艳军*，余帆 (浙江工业大学能源与动力工程研究所，浙江杭州，310024) *基金项目：国家自然科学基金；浙江省科技厅公益型项目（LGG18E060006）；通讯作者：胡艳军(1979-) *基金项目：国家自然科学基金；浙江省科技厅公益型项目（LGG18E060006）； 通讯作者：胡艳军(1979-)，女，汉族，辽宁沈阳人，副教授，博士，主要从事固体废弃物能源化污染控制技术研究 摘要：基于裂解-气相色谱/质谱联用技术（Py-GC/MS）分析了250 - 850 ℃污泥中碳碳双键、羧基、羟基、醛基和苯环等主要含碳、氧官能团的热解演变机理。结果表明，随着热解温度升高，热解产物中含碳、氧官能团所占比例变化差异较大，低温热解过程，产物中羧基生成质量比最高；在高温热解过程，脂肪烃分子的芳香化及污泥中的蛋白质、纤维素等大分子热裂解等反应产生的苯环成为主要官能团，同时提出了污泥含碳、含氧官能团热解演变的可能路径。 关键词：污泥；热解；含碳官能团；含氧官能团；Py-GC/MS 前言 污泥热解是在无氧环境下加热污泥，使得其中有机组分发生裂解反应，生成热解燃料油、不凝性合成气和残焦的热化学反应过程[1]，且该过程产生的含硫、碳、氮的污染物较少。然而，由于热解产物化学性质不稳定，热化学转化效率低等问题，污泥热解过程仍处于实验阶段，缺乏成熟的工业应用。对污泥中有机化合物热化学分解机理的研究有助于更好地了解污泥热解机理，提高热解产物质量。 污泥热解是一个非常复杂的热化学反应过程，近年来很多研究者采用联用技术对污泥热解机理开展大量研究。Shen等[2]使用热重红外联用仪（TGA-FTIR）分析了污泥热解五个温度区间热解过程热重特性和产物的演变规律。Zhou等[3]采用Py-GC/MS和Py-FTIR通过关注NOX前驱物和中间体，分析讨论了污泥热解过程氮的转化特征。另外，也有一些学者着重于污泥热解热化学反应动力特性的描述，建立化学动力学模型和模型化合物，研究重要的热解产物形成途径和相关机制[4]。Wei等[5]以苯丙氨酸、脯氨酸、亮氨酸和天冬氨酸为模型化合物，阐明污水污泥在催化快速热解过程中的催化机理和氮转移行为。由于污泥化学组分的复杂性、异质性以及热解过程多组分的同时或连续或交叉的热化学反应，导致研究污泥热解途径存在显著困难[6]。污泥中含有不同化学官能团的有机组分在热裂解转化过程中由于分子结构、键能水平和残焦物理结构的变化而表现出不同的能量含量、反应活性和降解行为等[7]，因此研究主要类型表面官能团的存在形式及其热变迁特征，将有助于更深入理解热解过程中的污泥裂解产物的生成机理。 前人对于污泥有机官能团的研究主要是针对污泥中含氮以及含硫官能团的热解机理开展了一些研究工作。Tian等[8]分析了焦炭、焦油和气体组分中氮的分布及含氮官能团的演化特性，结果发现污泥中蛋白质的热裂解产生了三种重要的中间化合物，包括胺-N、杂环N和腈N化合物。Zhang等[9]用微波加热反应器（MHR）研究了污泥热解过程中H2S的释放和形成机理，分析表明，600 ℃以下硫醇和芳香族硫化合物的裂解反应与700 ℃以上硫酸盐的裂解反应是造成污泥热解过程中H2S释放的原因。当前对于污泥中的含碳、含氧官能团的研究相对较少。污泥中有机碳和氧主要是以羟基（-OH）、碳碳键（C-C）、碳氢键（C-H）、羰基（C=O）、羧基(-COOH)等官能团和其它基团（如-CH3、-CH2及C-Har）形态存在，不同赋存形态决定了其热解行为的差异性，研究污泥中碳、氧的赋存形态及其在热解过程中的迁移规律，不仅对污泥的合理利用有重要指导意义，而且能指导污泥热解过程中产生的有毒有害气体进行有效生成控制，降低环境污染风险。 本文首先采用TG研究了不同热解温度下污泥热重特性，采用傅立叶转换红外线光谱仪（FTIR）定性分析了污泥中含碳和含氧基团分布特征；然后，基于Py-GC/MS联用技术研究了250 - 850 ℃污泥热裂解过程中挥发物种类、含量和化学结构，系统分析讨论了污泥热裂解过程中含碳和含氧基团演变规律及微观热化学反应路径。 实验部分 污泥样品 污泥样品采集杭州市临安污水处理厂，为保证污泥样品采样科学性，每隔2天在污水处理厂采集早上和下午时间段的污泥，该污泥仅经过机械脱水，未经消化处理，收到基含水率约为