金属熔融渗透辅助制备磁性多孔FeOxC复合物用于液相污染物脱除.docVIP

中国工程热物理学会 燃烧学 学术会议论文 编号：184182 金属熔融渗透辅助制备磁性多孔FeOx/C复合物用于液相污染物脱除哈尔滨工业大学城市水资源与水环境国家重点实验室开放基金项目 哈尔滨工业大学城市水资源与水环境国家重点实验室开放基金项目：QA201815 王丽杰，孙飞，李隆昕，裴桐，高继慧* （哈尔滨工业大学，哈尔滨，150001） wanglijiehit@126.com) 摘 要：磁性多孔碳材料因具有吸附及便于分离回收的优势，在液相污染物脱除方面具有广泛的应用。本文选用储量大、灰分含量较少的准东煤为原料，通过金属熔融渗透辅助制备磁性多孔FeOx/C复合物，并用于液相污染物脱除。通过对比分析表明经金属熔融渗透负载的Fe基组分，在CO2高温活化过程具有催化作用，促进了CO2与煤基质间的刻蚀反应，使得微孔-介孔孔隙结构发展。同时，负载的FeCl3在金属熔融和高温活化过程中发生物相转变，最终以α-Fe2O3、γ-Fe2O3、Fe3O4以及Fe3C存在，具有铁磁性。在液相污染物吸附性能评价中，制备的磁性多孔碳在30min能达到170 mg·g-1的吸附容量，同时吸附饱和后能够通过磁铁将样品从溶液体系分离出来，便于后续循环使用。该方法操作简单、无污染，成本低，具有实际工程应用意义。 关键词：准东煤；金属熔融；磁性多孔碳；液相污染物脱除；分离回收 0 前言 多孔碳材料具有独特的孔隙结构和较大的比表面积，是一种吸附能力强，化学稳定性好，环境友好的材料，广泛应用于气体分离[1-3]、水体净化[4]、催化剂载体[5]、超级电容器[6]、燃料电池[7-9]以及储氢[10-11]等领域。为了使多孔碳材料操作更加便捷，分离回收更为容易，可以将其与磁性纳米颗粒相结合，制得磁性多孔碳复合材料。在吸附目标物后通过外加磁场将其快速从母液中分离出来，很好地解决了一般纳米吸附剂固液分离困难的问题[12-14]。 在磁性材料中，复合材料成为研究的热点。该材料具有高比表面积和复合式结构，多为磁性Fe 或Ni 等金属或金属氧化物与石墨化活无定型碳复合。复合的磁性纳米材料结合了碳材料强吸附能力和磁性材料易回收的优点，因此该材料在有机污染物去除中应该具有很大的应用前景[15]。 目前，磁性纳米材料的研究主要集中在制备极其构型上。一般采用自组织法、溶胶凝胶法、喷雾热裂解法等制备。这些制备方法具有工艺复杂、原料成本高和实验条件苛刻的缺点，难以实现规模化工业生产与应用[16]。 以煤[17]及其衍生物（如煤沥青[18]）或生物质[19]为原料制备的多孔碳，能够大大降低制备成本，并广泛作为优异的吸附剂[20-22]。特别是在近年来新疆东部准格尔地区发现的储藏量164Gt[23]的准东煤，在多孔碳材料制备原料方面具有天然优势：（1）挥发分含量高，有利于在高温热解过程形成更发达孔隙结构；（2）煤化程度低，反应活性高，在碳结构演变及孔隙生成方面具有一定的可塑性；（3）自身灰分含量低，且灰分中催化组分所占高，能增强煤焦反应性。 本文采用我国储量丰富、成本低廉的准东煤为原料，通过金属熔融渗透辅助制备磁性多孔FeOx/C复合物，负载的Fe基组分，在CO2高温活化过程具有催化作用，促进了CO2与煤基质间的刻蚀反应，使得微孔-介孔孔隙结构发展。同时，负载的FeCl3在金属熔融和高温活化过程中发生物相转变，形成α-Fe2O3、γ-Fe2O3、Fe3O4以及Fe3C，具有铁磁性。在液相污染物吸附性能评价中，制备的磁性多孔碳在30min能达到170 mg·g-1的吸附容量，同时吸附饱和后能够通过外加磁场进行分离，便于后续循环使用。 1 实验样品和方法 1.1 实验样品 本实验选用新疆准东地区的煤炭作为主要原料，其工业分析、元素分析及灰分分析如下表1、2所示。实验中所用盐酸、氢氟酸（哈尔滨市中加化工有限公司），无水FeCl3和亚甲基蓝（阿拉丁）均为分析纯。实验中使用的气氛CO2 (99.99% purity) 和 N2 (99.99% purity)购买自哈尔滨黎明气体。 表1 准东煤工业分析和元素分析 工业分析/% 元素分析/% Mad Aad FCad Vdaf Cdaf Hdaf O*daf,diff Ndaf Sdaf 11.79 3.15 56.64 33.41 73.52 6.55 18.51 0.91 0.51 注：*氧含量通过差值测得。 表2 准东原煤灰成分分析 灰成分分析/% SiO2 Al2O3