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江西现代职业技术学院
情境四 配位滴定
任务三 铅、铋混合液中铅、铋含量的连续测定
基础知识夯实
1.配位滴定时,金属离子M和N的浓度相近,通过控制溶液酸度实现连续测定M和N的条件是
(A)lgKNY - lgKMY ≥2 和lg c MY和lg c NY ≥ 6
(B)lgK NY - lgK MY ≥ 5和lg c MY和lg c NY ≥ 3
(C)lgKMY - lgKNY ≥ 5 和 lg c MY和lg c NY ≥ 6
(D)lgKMY - lgKNY ≥ 8 和lg c MY和lg c NY ≥ 4
应用能力巩固
1. 用2×10-2 mol·L-1的EDTA滴定浓度均为2×10-2 mol·L-1的Pb2+、Al3+混合液中的Pb2+。以乙酰丙酮掩蔽Al3+,终点时未与铝络合的乙酰丙酮总浓度为0.1 mol·L-1,pH为5.0,以二甲酚橙为指示剂,计算终点误差(乙酰丙酮的pKa=8.8,忽略乙酰丙酮与Pb2+络合)。
答案:“E”表示乙酰丙酮,
AlEj的lgβ1—lgβ3:8.1,15.7,21.2
Pb + Y PbY
H+ Al E H+ HE
HiY AlY AlE, AlE2, AlE3
pH5.0:
查得(书p400),
2.移取25.00mL pH为1.0的Bi3+、Pb2+试液,用0.02000 mol·L-1 EDTA滴定Bi3+计耗去15.00mL EDTA。今欲在此溶液中继续滴定Pb2+,需加入多少克六次甲基四胺,才能将pH调到5.0?
答案:
滴定Bi3+后:
为使pH=5.0,需加入过量六次甲基四胺(A)。
其中
解得,
或:
解得,
综合能力提升
1.用控制酸度的方法分步滴定浓度均为2×10-2 mol·L-1的Th4+和La3+。若EDTA浓度也为2×10-2 mol·L-1,计算:
(1)滴定Th4+的合适酸度范围;(lgK′(ThY)最大,Th(OH)4不沉淀);
(2)以二甲酚橙为指示剂滴定Th4+的最佳pH值;
(3)以二甲酚橙为指示剂在pH5.5继续滴定La3+,终点误差多大?
答案
Th + Y ThY
H+ La
?Y(H) ?Y(Ca)
(1)当时为pH低限
查图,得最高酸度pH=2.1
pH=3.4
适宜的pH范围为pH 2.1~3.4
(2)最佳pH为之pH
令,由曲线查出相应的pH为2.7
(3)时,,
查得pH 5.5时,XO的(书P400)
查误差图,
3.在pH=5.5时使用0.020 mol·L-1 HEDTA(X)滴定同浓度Zn2+,Cd2+试液中的Zn2+,以KI掩蔽Cd2+,XO为指示剂。已知:lgK(ZnX)=14.5,lgK(CdX)=13.0,lg?x(H)=4.6,(pZn)t(XO)=5.7;已计算得:lg?Cd(I)=5.1,lg?X(Cd)=5.9,lgK(ZnX′)=8.6,(pZn)sp=5.3,Et=+0.1%。
请根据以上数据,完成下表(单位均为mol·L-1):
[X′]
[X]
[Cd2+]
化学计量点
终 点
答案:
已知:,
,
,
,,
sp时:
ep时:
同理:,
ep与sp时不变,
[X′]
[X]
[Cd]
sp
10-5.3
10-11.2
10-6.6
10-7.1
ep
10-4.9
10-10.8
10-6.2
10-7.1
4.称取含Fe2O3和Al2O3的试样0.2015g。试样溶解后,在pH=2以磺基水杨酸为指示剂,加热至50℃左右,以0.02008 mol·L-1的EDTA滴定至红色消失,消耗EDTA 15.20mL;然后加入上述EDTA标准溶液25.00mL,加热煮沸,调pH4.5,以PAN为指示剂,趁热用0.02112 mol·L-1 Cu2+标准溶液返滴,用去8.16mL。计算试样中Fe2O3与Al2O3的质量分数(以%表示)。
Cu2+
Cu2+
Y(剩)
Al2O3 Al3+ pH2 Al3+ ? AlY pH4.5
Fe2O3 溶样 Fe3+ 磺基水杨酸 FeY Y(过) FeY PAN
Y
4. 移取含Bi3+、Pb2+、Cd2+的试液25.00mL,以二甲酚橙为指示剂,在pH=1用0.02015 mol·L-1 EDTA滴定,用去20.
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