课件：三化学平衡通论.pptVIP

例1： 光气是一种重要的化工原料。高温下光气按下式分解： COCl2(g) CO(g) + Cl2(g) 在 900K一体积恒定的容器中，一定量COCl2(g) 的初始压强为101.3 kPa。该分解反应达平衡后测得体系的总压强为 189.6 kPa。计算该反应的平衡常数KP。 注意：V总、T不变，摩尔数之比等于分压之比，因此，摩尔数的变化可以用分压的变化来表示！ 解： COCl2(g) CO(g) + Cl2(g) 初： 101.3 0 0 转： x x x 平： 101.3 – x x x (101.3 – x) + x + x = 189.6 x = 88.3 kPa Kp = (88.3)(88.3)/(101.3 – 88.3) = 599 kPa 例2： 已知反应： N2 (g) + 3H2(g) 2NH3(g) 在 673 K 的Kc = 0.507 (mol/L)-2, 计算该反应的 Kp ? 解： Kp= KC (RT) ?n ?n = 2 ? (3+1) = -2 Kp = 0.507?(0.08206 ? 673)-2 = 1.66 ? 10-4 (atm)-2 或者： Kp = 0.507?(8.314 ? 673)-2 = 1.61 ? 10-8 (kPa)-2 Kp = Kx (P总)?n 例3： 250?C 时，PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)，Kp = 1.78 atm，当总压强为 1.25 atm 时， Kx为多少？ 解： Kx = Kp (P总) -?n = 1.78 atm? (1.25atm ) -(2-1) = 1.424 THANK YOU SUCCESS * * 可编辑 aA(g) + bB(g) cC(g) + dD(g) K?a = 热力学平衡常数与实验平衡常数之间的关系 对于气体，如果是理想气体， a = P/P?，P?是标准压强，为方便起见，P?取1 atm，a = P，P是分压（必须以atm为单位） K?a = K?P = 当P取atm为单位时， K?a (K?P) = KP ?G?T = -RTlnK?a (a) 298.15 K ?G?298.15 = ?ni ?G?f(产物i ) - ?nj ?G?f (反应物j ) 或：?G?298.15 = ?H? ? 298.15??S? (b) 其它温度，T ? 298.15 K ?G?T = ?H? ? T??S? ? 气固相反应 NH4Cl(s) NH3(g) + HCl(g) 实验平衡常数（经验平衡常数）： KP = PNH3?PHCl Kc = [NH3]?[HCl] Kx = xNH3?xHCl 纯固体不出现在平衡常数的表达式中 KP = Kc?(RT)?n KP = Kx?(P总)?n ?n = 气相产物的化学计量系数 ? 气相反应物的化学计量系数。 上例中，?n = 2 要注意单位的匹配！ 热力学平衡常数（标准平衡常数）： K?a = K?P = aNH3?aHCl 纯固体的活度 = 1，所以纯固体不出现在平衡常数的表达式中 对于气体，如果是理想气体， a = P/P?，P?是标准压强，为方便起见，P?取1 atm，a = P，P是分压（必须以atm为单位） 当P取atm为单位时， K?a (K?P) = KP ?G?T = -RTlnK?a ? 气液相反应 aA(g) + bB(l) cC(g) + dD(l) 实验平衡常数（经验平衡常数）： KP = PCc /