第7章+无机材料的介电性能.ppt

晶体由几种不同性质的离子（相互位置不同的同种离子）组成； 计算时，将其分开计算，并将同一种离子的极化率和局部电场当作一样； 第k种离子在被考察的第k种离子上的内建电场为： nk 2zi2－(xi2+ yi2) 1 E3kk= ?kEk ? ———————×—— = ?kEk Ckk i=1 (xi2 + yi2 + zi2)5/2 4??o 同理：第j种离子在被考察的第k种离子上的内建电场为： E3kj= ?jEj Ckj Ckk 、Ckj同种离子间与不同离子间的内建电场结构系数，其值仅取决于晶胞参数，可正可负。 一个点偶极子（观察范围比两个点电荷之间的距离大的多时，可以认为该偶极子为一点）在其周围的电场分布 + － x z ? r Ex=3psin ?cos ? /r3 Ey=p(3cos2 ? -1)/r3 =0, Ex=Ey=0, Ez=2p/r3 ?=90o, Ex=Ey =0, Ez= -pr3 例如： + 0 C － + 0 B － 内电场示意图 如果离子A周围处于B位置上的离子占优势，则作用在A点上的内电场与外电场方向一致； 如果离子A周围处于C位置上的离子占优势，则作用在A点上的内电场与外电场方向相反。 E外 A 金红石型晶体的内建电场结构系数 中心离子 周围离子 Ti 4+ O 2- 1 Ti 4+ 2 O 2- C11= -0.8/a3 C21= +18.15/a3 C12= +36.3/a3 C22= -12.0/a3 分析： C11和C22均为负值，说明同种离子之间都有削弱外电场的作用。 C21和C12均为正值，说明异种离子之间都有加强外电场的作用，且值相当的大，其结果使氧离子和钛离子的极化加强，这种加强远远超过同种离子间的削弱，最终使晶体介电常数加大。 利用模型计算金红石型晶体介电常数： ? 离子极化的等效离子位移极化率与等效局部电场： 在此仅考虑电子极化、离子极化对金红石型晶体介电常数的影响 讨论作用在氧离子上的电场时，可以假定氧离子没有位移，仅由钛离子移动， Ti离子相对于O离子位移了?Z= ?Z1 + ?Z2此时， Ti离子的等效位移极化系数为?i 反过来讨论作用在钛离子上的电场， 氧离子的等效位移极化系数为?i /2 O Ti O E1 E2 E2 ?Z2 ?Z1 当将该分子的全部位移折算成某一离子时， 作用于其上的电场（等效局部电场）为(E1 + E2)/2。 假设“TiO2 ”分子在点阵中离子位移极化系数为?i 设钛离子与氧离子的电子极化率分别为?1，?2 E1=E+P /3?o + ?1 E1 C11 +?2 E2 C12 +( ?i /2)[(E1 + E2)/2] C12 ? 作用于钛离子与氧离子上局部电场强度E1、 E2 ： 钛离子、氧离子的电子极化形成的偶极子对E1的影响 氧离子的等效位移极化对E1的影响 E2=E+P /3?o + ?1 E1 C21 +?2 E2 C22+ ?i [(E1 + E2)/2] C21 ?材料的极化强度:P=n[?1 E1 +2?2 E2 + ?i (E1 + E2)/2] ? 极化强度：P =?o （ ?r－ 1） E ?r- 1 n ?1 +2 ?2 + ?i 有： ------? --- × ----------——--------------- ?r-2 ?o 1- ? 1C 11- ? 2C22- ? iC21 对于金红石： |C 11 | | C22 | ?r- 1 n ? 1 +2 ?2 + ?i 有： ----- -? --- × ----------——--------------- ?r-2 ?o 1- ?2C22- ?iC21 离子位移极化不存在时： ? ?- 1 n ? 1 +2 ?2 有：------ ? --- × ----------——--- ? ? -2 ?