化工热力学ch4热力学第二定律.ppt

第五章 纯流体的热力学性质 5.1 热力学性质间的关系 一 热力学性质分类 1.按性质与物质质量间的关系分类 广度性质：表现出系统量的特性，与物质的 量有关，具有加和性。如 V,U,H,G,A,S等。 强度性质：表现出系统质的特性，与物质的 量无关，没有加和性。如P,T等。 二、 热力学性质的基本关系式 四大微分方程 : dU=TdS-pdV (5-1) dH=TdS+Vdp (5-2) dA=-SdT-pdV (5-3) dG=-SdT+Vdp (5-4) 基本定义式： H=U+pV A=U-TS G=H-TS 注意以下几点 四大微分方程的应用： ?恒组分，恒质量体系——封闭体系 ?均相体系（单相） ?平衡态间的变化 ?常用于1mol性质 三.Maxwell关系式 (一）点函数间的数学关系 ?点函数 点函数就是函数能够通过自变量在图上用点表示出来的函数. ?点函数的数学关系式 （二）Maxwell关系式 6.2 热力学性质的计算 一. Maxwell’s Equation的应用 1. H的基本关系式(Fundamental Equation of Entholpy) 对于单相，定组成体系，据相律F=2-∏+N知， 自由度F=2-1+1=2; 对于热力学函数可以用任意两个其他的热力学函数来表示，一般选择容易测量的函数作为变量，如： H=f(T,p) H=f(T,V) H=f(p,V) 有了H，S的基本计算式就可以解决热力学其它函数的计算问题。 如: U=H-PV A=U-TdS=H-PV-TS G=H-TS 二、剩余性质方法及计算原理 式 ㈠ 计算原理 ⒈剩余性质(MR) (Residual properties) 定义：在相同的T，P下真实气体的热力学性质与理想气体的热力学性质的差值 数学定义式: MR=M-M* (6-1) 的计算式 基准态问题 的计算式 由 MR=M-M* (5-1) ⒋ H,S的计算式 ㈡ 和 的计算方法 ⒈由气体PVT实验数据计算——图解积分法 要点: 要有PVT实验数据 作图量面积 根据所用参数不同，可以有三种类型的图解积分 1直接利用公式图解积分 如用 作 ～P的曲线，曲线下的面积为 的值 ⒉EOS法 基本要点： ⒊普遍化关系式法 指导思想：是以压缩因子提出的. （1）理论基础： 其基础，仍然是我们前边推导出的公式 由此可见 （2）计算方法 两种方法——普维法和普压法 用Pitzer提出的关系式来解决 ②普压法 此法要点是将公式 变化成普遍化形式，为此用 经普遍化，整理后，得到． （3）注意 1）普遍化关系式（普维法，普压法）仅适用于极性较弱，非缔合物质，不适用于强极性和缔合性物质． 2）选择式之前，一定要进行判据，图2-10(p28)中曲线上方或Vr≧2用普维法.否则，要用普压法。 三．热容的关系式 ⒈理想气体的Cp 对理想气体的热容，要注意以下几点： ①??? a,b,c,d,—物性常数，实测，查手册。 ②??? 理想气体的Cp～T关联式，可用于低压下的真实气体，不能用于压力较高的真实气体。 ③??? 通常用三项式，要注意单位和温度范围。 ⒉真实气体的 Cp 6.4 两相系统的热力学性质及图表 人们将某些常用物质（如水蒸汽，空气，氨，氟里昂等）的H,S,V与T,P的关系制成专用的图或表。 常用的有水和水蒸气热力学性质表（附录五），温熵图（T-S图），压－焓（㏑P-H）图，焓－熵(H-S)图。 这些热力学性质图表使用极为方便。在同一张图上，已知T,P就可以查出各种热力学性质参数。 这些图表是如何制作的，又什么共性的东西，如何用？ 一.热力学性质表 热力学性质表很简单，它是把热力学性质以一一对应的表格形式表示出来，其特点表现在： 二． 热力学性质图 热力学性质图在工程当中经常见到，如空气，氨，氟里昂等物质的热力学性质都已制作成图，以便工程计算需要。 热力学性质图其特点表现在： 使用方便； 易看出变化趋势，易分析问题； 读数不如表格准确。 工程上常用的几种类型图 （一） T-S图 完整的Ｔ－Ｓ图具有以下曲线 ⒌T-S图线组成的意义 ???