第七章醇、硫醇、酚.ppt

3. 脱水反应 化学性质 反应活性：3 °＞ 2 °＞ 1 ° 分子内脱水 历 程： 消除反应（E1） 脱水方式： 遵循Saytzeff 规律 分子间脱水 反应活性： 主要是1 °（伯醇） 历 程：亲核取代SN2历程 3. 脱水反应 （2）分子间脱水 化学性质 问题：叔醇为什么不易发生分子间脱水？ 原因： （1）叔醇易形成C+离子 （2）空间位阻大，不利于SN2 化学性质 4. 与HX的反应 ROH + HX R—X + H2O 反应活性： 叔醇 仲醇伯醇 无水ZnCl2作催化剂 浑浊 叔醇 立即反应 仲醇几分钟反 应 伯醇在室温不反应 Lucas试剂：浓HCl + 无水ZnCl2 反应速率一般为： 叔醇 仲醇 伯醇 卢卡斯试剂：浓HCl + 无水ZnCl2 鉴别醇类 叔醇 仲醇 伯醇 卢卡斯试剂 （+）立即浑浊 （+）几分钟后浑浊 （— ） 化学性质 4. 与HX的反应 ROH + HX R—X + H2O 5. 氧化反应（oxidation） 氧化反应：得氧或去氢的反应 还原反应：得氢或去氧的反应 CH3CH2OH [O] CH3CHO [O] CH3COOH 2-丙 醇 丙 酮 化学性质 5. 氧化反应（oxidation） ●叔醇没有α-氢，一般不能被氧化。 ●醇的氧化可用于醇的鉴别 ●醇的氧化可用于醛、酮、羧酸的制备 化学性质 伯醇 仲醇 叔醇 K2Cr2O7/H＋ 或铬酸试剂 ＋ 绿色 ＋ 绿色 － 橙 红色 ● 鉴别 伯醇 仲醇 叔醇 KMnO4/H+ ＋ 褪色 ＋ 褪色 － 紫红色 第二节 硫醇 一、结构与命名 结构 硫醇是醇的类似物，用R-SH表示。 命名 ●简单硫醇只需在相应的醇名称中加上“硫”字。 ●复杂硫醇把-SH作为取代基命名 一、结构与命名 CH3SH 甲硫醇(methanethiol) 3-戊硫醇 3-pentanethiol 1,2-乙二硫醇 1,2-ethanedithiol 2-巯基乙醇 2-mercaptoethanol 二、化学性质 1. 弱酸性与成盐 ●难溶于水，易溶于NaOH ●酸性比相应的醇强 RSH＞H2O ＞ROH 2、与重金属(或氧化物)的作用 化学性质 体内某些酶与Pb、Hg等重金属反应， 使酶失去活性。 重金属中毒 2. 与重金属(或氧化物)的作用 化学性质 二巯基丙醇(BAL) 二巯基丙磺酸钠 （重金属解毒剂） 二巯基丁二酸钠 2. 与重金属(或氧化物)的作用 活性酶 中毒酶 中毒酶 活性酶 由尿排出 化学性质 3. 氧化反应 RSH [O] [H] R-S-S-R 二硫化物 [O]：H2O2、I2、O2 ●强氧化剂（KMnO4、HNO3） 化学性质 CH3SH KMnO4 CH3SO3H 第三节 酚 一、结构、分类 和命名 1. 酚的结构 通式 Ar-OH 图8-4 苯酚分子的共轭示意图 SP2 一、结构、分类和命名 P-? 共轭 的结果： ①氧原子上电子云密度↓ O—H极性↑ 酸性↑ ②苯环内电子云密度↑ 环上亲电取代活性↑ ③特殊的烯醇式结构 显色反应 1、酚 的结构 结构、分类和命名 2. 分类 ●根据芳烃基的不同分为苯酚和萘酚等 苯酚 α-萘酚 2. 分类 ●根据所含羟基的数目不同，可分为一元酚、 二元 酚和三元酚等 邻苯二酚 儿茶酚catechol 均苯三酚 结构、分类和命名 3. 命名 简单酚：酚为母体 对-苯二酚 (氢醌) 邻-甲苯酚 间-甲苯酚 结构、分类和命名 复杂酚：OH作取代基 邻-羟基苯甲酸 (水杨酸) 2,4,6-三硝基苯酚 (苦味酸) 3. 命名 结构、分类和命名 二、物理性质 酚一般多为固体； 由于分子间形成氢键，所以有较高的沸点； 酚微溶于水，但加热时酚可无限溶解； 酚有较大的毒性。 三、化学性质 1. 酸性与成盐 (略溶于水) (溶于水) 醇、硫醇、酚 第七章 第七章 醇、硫醇、酚 目的要求： ●掌握醇、硫醇、酚