药用化学 教学课件 ppt 作者 杨丽敏 主编 李煜 马征 高梅英 副主编 潘亚芬 主审第6章 配位滴定法.PPTVIP

1、掌握配位滴定法测定水的原理及方法。 2、了解水的硬度的表示方法。 仪器 酸式滴定管（25ml，棕色），容量瓶（250m1），锥形瓶（250m1）， 量筒（5ml、100ml），移液管（50m1）。 试剂 EDTA标准溶液（0.05mol/L）， 铬黑T指示剂， NH3·H2O-NH4Cl缓冲液（pH=10） 水的硬度的测定，目前多用EDTA标准溶液直接滴定水中Ca2+、Mg2+的总量，然后换算成相应的硬度单位。水的硬度有多种表示方法，较常用的为德国度，即以1升水中含有10mgCaO为1度。在我国除采用度表示方法外，还常用质量浓度表示水的硬度，即以1升水中含CaO的质量多少（mg）来表示水的硬度的高低，单位为mg/L。可见，1度＝10mg/LCaO。 当以铬黑T为指示剂、在pH=10的条件下测定硬度时，滴定过程中的反应为： 滴定前： Mg2++HIn2－ MgIn－ +H+ 　　　　　 纯蓝色　　 酒红色 终点前： Mg2++H2Y2－ MgY2－+2H+ 　　　　　　　 Ca2++H2Y2－ CaY2－+2H+ 终点时： MgIn－+H2Y2－ MgY2－+HIn2－+H+ 　　　　 酒红色　　　 纯蓝色 1、EDTA标准溶液(0.05mol／L)的配制与标定（方法同实验7） 2、水的硬度测定 量取水样40ml 3份，置于3个锥形瓶中，各加NH3·H2O-NH4Cl缓冲液（pH=10）5ml及铬黑T指示液3滴，然后用EDTA标准溶液滴定至溶液由酒红色转变为纯蓝色，即为终点。记录所消耗EDTA标准溶液的体积。 1、该实验的取样量仅适用于以CaO计算硬度不大于280mg/L的水样，若硬度大于280mg/L（以CaO计），应适当减小取样量。 2、硬度较大的水样，在加缓冲液后常析出CaCO3 、MgCO3微粒，使终点不稳定，常出现“返回”现象，难以确定终点。遇到此情况，可在加缓冲液前，在溶液加入一小块刚果红试纸，滴加稀HCl至试纸变蓝色，振摇2min，然后依法操作。 　1 配位化合物的定义 　　　AgCl是一种难溶于水的白色沉淀，每100g H2O中可以溶解1.35×10-4g AgCl，因此常利用Cl-与Ag+生成AgCl沉淀反应去检出Ag+或Cl-。AgCl既不溶于强酸，也不溶于强碱，却易溶于氨水，这是因为Ag+和NH3可以形成可溶性的[Ag（NH3）2]+： 　　AgCl+2NH3·H2O [Ag(NH3)2]++Cl-+2H2O 　　　　[Ag（NH3）2]+叫银氨络离子或配离子，其中Ag+和NH3用配位键相结合，这类化合物叫配位化合物，简称配合物，也叫络合物。周期表里d区和f区金属元素都容易形成配合物，特别是金属和有机分子形成的配位化合物，普遍存在于各种体系中。 第6章　配位平衡与配位滴定法 6.1配合物的基本概念 6.1.1配合物及其组成 　　　[Cu(NH3)4]SO4 　　　　 K4[Fe(CN)6　　　　　　 ┌──┴──┐　　　　 　 ┌──┴──┐ 内界　　外界　　 　　　外界　　 内界[Cu(NH3)4]2+　SO42-　　　 　(K+)4　 [Fe(CN)6]4-　┌──┴──┐　　　　　　　 　　　 ┌──┴──┐中心离 　配体　 　 　中心离子　 配体Cu2+　　　 (NH3)4　　　　　　　　Fe3+ (CN-)6 　　　　　↑　↑　　　 　　　　 　　　 ↑　↑ 　配位原子┘　└配位数　　 配位原子┘　└配位数　　　　　 有些配合物不存在外界，如[PtCl2(NH3)2]、[CoCl3(NH3)3]等。另外， 有些配合物是由中心原子与配体构成，如[Ni(CO)4]、[Fe(CO)5]等 （1）中心离子（或原子）： 中心离子或中心原子统称为配合物的形成体。中心离子绝大多数是带正电荷的阳离子，其中以过渡金属离子居多，如Fe3+、Cu2+、Co2+、Ag+等；少数高氧化态的非金属元素也可作中心离子，如BF4-、SiF62-中的B(Ⅲ)、Si(Ⅳ)等。中心原子如[Ni(CO)4)、[Fe(CO)5]中的Ni、Fe原子。（2）配位体：中与形成体结合的离子或中性分子称为配位体，简称配体，如[Cu(NH3)4]2+中的NH3、[Fe(CN)6]3-中的CN-等。在配体中提供孤对电子与形成体形成配位键的原子称为配位原子，如配体NH3中的N。根据一个配体中所含配位原子数目的不同，可将配体分为单齿配体和多齿配体