药用化学 教学课件 ppt 作者 杨丽敏 主编 李煜 马征 高梅英 副主编 潘亚芬 主审第2章 电解质溶液.PPTVIP

2.3.4缓冲溶液的缓冲能力 缓冲溶液的缓冲能力大小用缓冲容量表示。所谓的缓冲容量，是使1L（或1ml）缓冲溶液的PH值改变1个单位所需加入强酸（H＋）或强碱（OH－）的物质的量（mol或mmol）。缓冲容量常用符号β表示。缓冲容量越大，说明缓冲溶液的缓冲能力越强。 c盐：c酸＝1时，此时缓冲溶液的缓冲能力最大。对于任何一个缓冲体系都有一个有效的缓冲范围，这个范围是： 弱酸及其盐体系　　PH＝PKa±1 弱碱及其盐体系　　POH＝PKb±1 * * 第2章 电解质溶液和电离平衡 溶液由溶质和溶剂组成。 溶质分电解质和非电解质。 非电解质:溶于水后形成不带电的分子的物质叫非电解质。 电解质:而溶于水后能形成带电的离子的物质叫电解质。 电解质在溶液中是全部或部分以离子形式存在，电解质之间的反应实质上是离子反应。 2.1酸碱质子理论2.1.1 酸碱的定义 　　酸碱质子理论：凡能给出质子（H＋）的物质都是酸，凡能接受质子的物质都是碱。酸给出质子后剩余部分便是碱，碱接受质子后其生成物便是酸。 　　酸和碱之间的这种相互关系称为共轭关系，对于仅差一个质子的对应酸、碱称为共轭酸碱对。 酸≒质子＋碱 HAc≒H＋＋Ac－ HCO3－≒H＋＋CO32－ H2SO4≒H＋＋HSO4－ 2.1.2 酸碱反应的实质 根据酸碱质子理论，酸碱反应的实质就是共轭酸碱之间的质子传递过程。 2.1.3水的离解和溶液的PH值 1．水的离解 H2O + H2O H3O+ + OH? H2O H+ + OH? 298K，纯水中的 [H3O+] = [OH?] = 1.0 ? 10?7 mol· dm?3 Kwθ =[H3O+][OH-]=1.0× 10-14 Kwθ水的离子积常数，在一定的温度下是一个常数。 2.溶液的酸碱性和PH值 PH值的概念： 　　氢离子浓度的负对数叫做PH值 POH值的概念： 　　氢氧根离子浓度的负对数叫POH值。 2.2电解质溶液 1.强电解质的概念 　　根据近代物质结构理论，强电解质是离子型化合物或具有强极性的共价化合物，它们在溶液中是全部电离的，电离度应接近100%。 观点：强电解质在溶液中是完全电离的，但是由于离子间的相互作用，每一个离子都受到相反电荷离子的束缚，这种离子间的相互作用使溶液中的离子并不完全自由，其表现是： 溶液导电能力下降，电离度下降，依数性异常。 mi ：溶液中第i种离子的浓度， Zi：第i种离子的电荷 离子强度I表示了离子在溶液中产生的电场强度的大小。 离子强度越大，正负离子间作用力越大。 2、活度与活度系数 活度：是指有效浓度，即单位体积电解质溶液中表现出来的表观离子有效浓度，即扣除了离子间相互作用的浓度。以a （activity）表示。 f：活度系数，稀溶液中，f 1；极稀溶液中， f 接近1 规律：① 离子强度越大，离子间相互作用越显著， 活度系数越小； ② 离子强度越小，活度系数约为1。稀溶液接近理想溶液，活度近似等于浓度。 ③ 离子电荷越大，相互作用越强，活度系数越小。 2.2.2弱电解质1.一元弱酸、弱碱的离解平衡 　1）解离度：就是离解平衡时，已离解的弱电解质分子数和离解前溶液中它的分子总数的百分比。离解度常用α表示。 离解度的大小可以相对地表示电解质的强弱。 2）离解平衡常数 HAc + H2O ≒ H3O+ + Ac? 　　称为酸的离解平衡常数，　碱的离解平衡常数 NH3·H2O≒NH4＋＋OH－ 3）Ki与　的关系 近似计算推广，当c/Ka＞500时，可得浓度为C酸的一元弱酸溶液中［H＋］的近似计算公式为： ［H＋］＝ 　一元弱碱溶液中［OH－］的近似计算公式为： 　　　［OH－］＝ 2.多元弱酸的离解 特点：分步进行 H2S = H+ + HS- Ka1 = [H+][HS-]/[H2S] = 5.7 ? 10-8 HS- = H+ + S2- Ka2 = [H+][S2-]/[HS-] = 1.2 ? 10-15 Ka1 ? Ka2 = K = [H+]2[S2-]/[H2S] = 6.8 ? 10-23 结论： 1、多元弱酸的　　?　　?　　，求［H＋］时，可把多元弱酸当作一元来处理。当c/Ka ＞ 500，可以根据公式［H＋］＝ 作近似计算。 2、二元弱酸溶液中，酸根的浓度近似等于　　，与酸的原始浓度无