药用基础化学 第二版课件 教学课件 ppt 作者 戴静波 主编 第七章 配位平衡和配位滴定法配位滴定.pptVIP

直接滴定法 直接滴定法：将试样处理成溶液后直接用 EDTA标准溶液滴定。 适用条件： 1）M与EDTA反应快，瞬间完成 2）M对指示剂不产生封闭效应——定量 二、滴定方式 例如水的硬度测定 2. 返滴定法 返滴定法：在被测金属离子的溶液中加入准确过量的EDTA溶液，使被测定金属离子与EDTA完全配位，过量的EDTA再用另一种金属离子的标准溶液滴定，根据两种标准溶液的浓度和用量，可以计算被滴定金属离子含量。 例如 EDTA配位滴定Al3+。 适用条件： 1）M与EDTA反应慢 2）M对指示剂产生封闭效应，难以找到合适指示剂 3）M在滴定条件下发生水解或沉淀 Al3+ AlY+Y(剩) AlY ZnY pH3～4 Y(过) ， Δ pH5～6 冷却 XO Zn2+ lgKZnY=16.5 lgKAlY=16.1 黄 → 红 3. 置换滴定法 适用条件：M与EDTA的配合物不稳定 置换滴定法分为两种类型 (1)置换出金属离子 例如 ,Ag+ 与EDTA的配合物不稳定(lgKAgY=7.3)，不能用EDTA直接滴定，为此可将要测定的Ag+ 溶液加入到过量的[Ni(CN)4]2-溶液中，发生以下置换反应： 2Ag+ + [Ni(CN)4]2- [Ag(CN)2]- + Ni2+ 再在pH=10的氨性溶液中，以紫脲酸胺为指示剂，用EDTA滴定置换出的Ni2+。 (2)置换出EDTA 例如 在Cu2+, Zn2+存在下测Al3+。样品中加过量的EDTA并加热，生成稳定的CuY, ZnY和 AlY配合物；pH调至5~6时以二甲酚橙为指示剂，过量的EDTA用Zn2+标准溶液滴定；加入NH4F，F-夺取AlY中的Al3+，生成AlF63-，而释放出Al3+等物质的量的EDTA，再用Zn2+标准溶液滴定。 AlY + 6F- AlF63- + Y Y + Zn2+ ZnY 4、 间接滴定法 测非金属离子: PO43- 、 SO42- 待测M与Y的络合物不稳定: K+、 Na+ 溶解 Y K+ K2NaCo(NO2)6·6H2O↓ CoY MgY Mg2+ NH4+ H+溶 Y pH10 Mg2+ PO43- MgNH4PO4↓ 直接滴定法示例1——EDTA的标定 返滴定法示例1——氢氧化铝凝胶的测定 水中硬度的测定 硬度的分类 碳酸盐硬度： 非碳酸盐硬度: Ca(HCO3)2、 Mg(HCO3)2 CaSO4、MgSO4 CaCl2、MgCl2 应用 * * 硬度的危害： 硬度的单位 mg/L 以CaO计 以CaCO3计 度 德国度: 法国度: 1°=10mgCaO /L 1°=10mgCaCO3 /L 硬度的换算(掌握) 返回 水的硬度测定 依据：nEDTA=nCa2++nMg2+ 水中钙硬度的测定原理： 表示单位 在一定体积的水样中，用NaOH调至pH12~ 13，Mg2++2OH-→Mg(OH)2↓，加入钙指示剂，用EDTA标液滴定至终点，即可求出钙的含量。 :mg/L(以CaO计或以CaCO3计) 水中镁硬度的计算： 根据同体积的水样总硬度消耗的体积减去钙硬度消耗的体积计算。 例：称铝盐混凝剂试样1.200g,溶解后加入过量0.1000mol/L EDTA溶液50.00 mL，调pH 5~6，以XO为指示剂，用0.1000mol/L Zn2+标准溶液回滴，消耗10.90mL，求该混凝剂中Al2O3的含量？ 题意分析： m样:1.200g 求Al2O3 滴定EDTA 加入EDTA 关系式： 1EDTA~1Al3+~1/2 Al2O3 配位滴定计算小结 1．αY(H) 和[Y]的计算 2．αM和[M]的计算 计算小结 3．lgK’MY计算 （1）pH值对lgK’MY的影响——仅考虑酸效应 （2）配位效应对lgK’MY的影响 计算小结 4．M能否被准确滴定判断 5．最高酸度 计算小结 8．滴定分析计算 （1）利用直接滴定法计算浓度和百分含量 （2）利用返滴定法计算百分含量 （3）水的硬度的计算 练习 例：假设Mg2+和EDTA的浓度皆为0.01mol/L，在pH6时条件稳定常数K’MY为多少？说明此pH值条件下能否用EDTA标液准确滴定Mg2+？若不能滴定，求其允许的最低酸度？ 解： 练习 例：为什么以EDTA滴定Mg2+时