吡（三）唑基甲醇和双吡唑过渡金属配合物地合成和结构表征.pdfVIP

第一章文献综述 1．1引言 配位化学(CoordinationChemistry)是在无机化学基础上发展起来的一门学科。 它所研究的主要对象为配位化合物(coordinationcompounds，简称配合物)。按照我 国的标准命名，配合物是由可以给出孤对电子或多个不定域电子的一定数目的离 子或分子(称为配体)和具有接受孤对电子或多个不定域电子的空位的原子或离 子(统称为中心原子)按一定的组成和空问构型所形成的化合物。经典的配位化 学则仅限于金属或金属离子(中心原子)和其它离子或分子(配体)相互作用的 化学。 当代配位化学沿着广度、深度和应用三个方面发展。在深度上表现在有众多 化学方面的贡献，Marcus(1992)的电子传递过程等。在以他们为代表的开创性成就 的基础上，配位化学在其合成、结构、性质和理论的研究方面取得了一系列进展。 自Werner创立配位化学以来，在广度上表现在配位化学始终成为导向无机化 学的通道，处于无机化学研究的主流，配合物以其花样繁多的价键形式和空间结 构在化学键理论发展中，及其与物理化学、有机化学、生物化学、固体化学、材 料化学和环境科学的相互渗透中，使配位化学已成为众多学科的交叉点。特别是 I,elm等在超分子化学领域中杰出工作的基础上，使得配位化学的研究范围已大为 扩展，为今后的配位化学开拓了一个富有活力的广阔前景。 在应用方面，结合生产实践，配合物的传统应用继续得到发展，例如金属簇 S02及烯烃等小分子的活化，螯合物稳定性差异在湿法冶金和元素分析、分离中的 应用等。随着高新技术的日益发展，具有特殊物理、化学和生物化学功能的所谓 功能配合物在国际上得到蓬勃发展。特别是结合到材料和生命科学，配位化学在 信息材料、光电技术、激光能源、生物技术等分子光电功能材料近来得到广泛重 视。 1．2单吡唑负离子配合物的研究进展 自从吡唑负离子及其衍生物合成以来Il】。人们就广泛地以它们作为配体来合成 各种金属配合物。通过改变吡唑环上的取代基，可以方便的改变吡唑阴离子配体 嚣 B≯But父Sut阶BUt{：：： 2 鼬‘、fy咖 N—N ＼／ ≮N划 审啊审舢 旧u But 图1．3配合物3分子结构式(M=Cr或Fe) 图l_4配合物4分子结构式 理论上预测对铬来说以矿配位的毗唑负离子配合物比以矿配位的吡唑负离子 配合物更稳定，但对铁来说情况恰恰相反。在配合物3中，铁的矿配位配位化合 物之所以能稳定的存在，是因为毗唑负离子3，5位上的大体积取代基起了很重要 “ 的作用。 吡唑负离子为配体合成钙的配合物，结果证明毗唑负离子配合物的确是一种很好 的CVD源化合物，并且合成了一系列此类配合物。这些r／2配位的化合物在主族元 素中还是很稀有的。配合物4旧就是其中之一，它是由溴化钙和3，5-二叔丁基吡 构如图14。 1．3．3矿配位方式 1999年钌的以矿配位方式配位的吡唑负离子配合物被合成了闭，如图I-5：它 5．二叔丁基吡唑钾反应制得。 1HF reflux 恻cH3)5RIIcq．+．R岔R 18h ．c． -4KCl -R=cH3，7％ 2 R=C(CH3h．72％ aR=C