无机化学绪论.PPTVIP

什么叫“化学”? 核心概念与内容： 分子内与分子间相互作用 (化学键, 弱作用) 合成与反应 结构与性质 分子层次上研究物质的组成、结构、性质与转化 识别天然物质, 创造新物质 以非共价键弱相互作用力结合起来的复杂有序且有特定功能的分子结合体——“超分子”。 例如:DNA 超分子化学 C60 三硝基芴(trinitrofluorene, 蓝色) 夹在分子镊子(molecular tweezers, 红色)中, 两者经由芳香性重叠作用 (π-π堆积作用) 结合在一起 分子镊子(molecular tweezers) 现代无机化学的主要分支学科 l 现代无机合成 l 配位化学 l 有机金属化学 l 原子簇化学 l 超分子化学 l 生物无机化学 l 稀土元素化学 无机固体化学 物理无机化学 l 核化学和放射化学 无机化学不断渗透到其他各种学科而产生了新的分支和边缘学科。 配位化学 配位化合物种类庞大, 约占无机化合物的75％以上, 因此配位化学是无机化学研究中一个主要方向。 配位化学从上世纪60年代起与生命科学结合, 成为生物无机化学产生的基础。 配位化合物 原子簇 化合物 有机金属 化合物 配位化学与材料科学也形成了最紧密的结合。配合物的良好催化作用在有机合成、高分子合成中发挥了极大作用; 在功能材料 (如光、电、磁、超导、信息存储等) 领域也展现出广阔的发展前景。 Coordination Chemistry 迄今最大的三十二面体单体配合物分子笼(M30L60) 其内腔足以装进一个蛋白分子 M30L60 有机金属化学 有机金属化学研究金属与有机基团直接相键合(M-C键)的化合物, 包括了为数众多的一大类化合物, 它是有机和无机化学相互渗透的边缘领域, 同时又是无机化学极其活跃的新兴领域之一。 有机金属化合物在催化材料、非线性光学材料、半导体材料、液晶材料、抗肿瘤药物等方面展现了广阔的应用前景。 Fe2(CO)9 Organometallic Chemistry Fe(C5H5)2, 二茂铁 原子簇化学 原子簇化合物(原子间直接键合形成分立多面体骨架结构)的发现逐渐形成了一门新兴的化学分支学科 —— 原子簇化学。 原子簇化合物的基本类型有：金属原子簇、硼烷及硼烷阴离子、 富勒烯及其衍生物。 20世纪70年代后由于化学模拟生物固氮、金属原子簇化合物的催化功能、生物金属原子簇、超导材料等方面的研究需要, 促使(金属)原子簇化学快速发展。 纳米碳管 Chemistry of Clusters C60 生物固氮酶 FeMo-cluster N2分子是在三棱柱体空腔中与 Fe原子形成六连N2桥物种而活化并被还原的。 八核Zn(I)立方结构簇合物具有前所未有的立方芳香性电子结构 立方芳香性金属簇合物 [ZnI]8 立方芳香性的概念将不仅扩展了现有的芳香性理论, 而且有望成为化学科学中的一个新概念, 为该领域科研人员打开一片全新视野。把化学家们可以制备出的芳香结构的种类向前推进了一步。 超分子化学 超分子化学: 就是“超越分子概念的化学”, 它是指研究两种以上分子通过分子间作用、以分子识别为构造基础所形成的高次集合体的结构和功能的化学。 超分子化学是近年来在一些交叉学科中产生的边缘学科, 从分子化学到超分子化学标志着化学发展进入一个新的历史阶段。 分子化学和超分子化学间及超分子化学与分子器件科学间的关系 Supramolecular Chemistry 超分子化学发源于有机化学中的大环化学, 特别是冠醚、穴醚、环糊精、杯芳烃和富勒烯等化学。Cram和Lehn基于对这些大环化合物对无机离子的配位和识别作用, 提出了主客体化学(Host－Guest chemistry)的概念, 即把大环化合物称作主体化合物而把进入大环的无机离子或小的有机分子称作客体。 1991年制备出第一个球烯包合物La＠C82, K、Rb 、Cs等碱金属与C60的包合物具有超导性。 分子识别、转换和传输是超分子物种的基本功能。通过分子组装形成超分子功能体系, 是超分子化学的目标之一。 分子开关 无荧光 有荧光 当质子和钠离子都存在时产生荧光 J. Am. Chem. Soc., 2010, 132 (25), pp 8544–8545 三硝基芴(trinitrofluorene, 蓝色) 夹在分子镊子(molecular tweezers, 红色)中, 两者经由芳香性重叠作用结合在一起 分子镊子(molecular tweezers) 从成千上万个肉眼无法辨别的碳纳米管中