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解析 (3)由“化合物中各元素正、负化合价代数和为0”,可得m=?。(4)1.770 g样品于 150 ℃下加热至恒重,剩余固体质量为1.590 g,减少的质量为结晶水的质量,所以n(H2O)=?=0.010 mol,由样品中K+的质量分数,求得n(K+)=?=0.010 mol,滴定 过程中的离子方程式为:2Cu2++4I-?2CuI↓+I2、I2+2S2??2I-+S4?,所以n(Cu2+)= n(Na2S2O3)=0.010 00 mol·L-1×0.02 L×?=0.005 mol,由电荷守恒,求得n(C2?)= ?=0.010 mol,故a∶b∶m∶n=0.010∶0.005∶0.010∶0.010=2∶1∶2∶2,该 样品化学式为K2[Cu(C2O4)2]·2H2O。 解题关键????电荷守恒:阳离子所带的正电荷总数=阴离子所带的负电荷总数。运用此原理,即可求出m。 疑难突破????建立Cu2+与S2?之间的关系式时,应借助得失电子守恒,得出:2Cu2+~I2~2S2?,即 n(Cu2+)=n(S2?)。 13.[2017南京、盐城、连云港二模,20(3)(4)](10分)钴及其化合物在催化剂、电池、颜料与染料等领域有广泛应用。 (3)BASF高压法制备醋酸采用钴碘催化循环过程(如图所示),该循环的总反应方程式为 ???? ????。 ? (4)某含钴催化剂可同时催化去除柴油车尾气中的碳烟(C)和NOx。不同温度下,将模拟尾气(成 分如下表所示)以相同的流速通过该催化剂,测得所有产物(CO2、N2、N2O)与NO的相关数据如下图所示。 模拟尾气 气体(10 mol) 碳烟 (a mol) NO O2 He 物质的量分数 0.25% 5% 94.75% ①380 ℃时测得排出的气体中含0.45 mol O2和0.052 5 mol CO2,则Y的化学式为 ????。 ②实验过程中采用NO模拟NOx而不采用NO2的原因是 ????。 答案 (3)CO+CH3OH?CH3COOH (4)①N2O ②真实的尾气中的NOx以NO为主(或NO2气体中存在N2O4,不便于定量测定) 解析 (3)根据题意和图像可知,反应物为CH3OH和CO,因此总反应方程式为CH3OH+CO?CH3COOH。 (4)①n(NO)原=10 mol×0.25%=0.025 mol,n(NO)耗=0.025 mol×(8%+16%)=0.006 mol。 n(O2)原=10 mol×5%=0.5 mol,n(O2)耗=0.5 mol-0.45 mol=0.05 mol。 NO + O2 + C?CO2 + N2 + N2O 0.006 mol 0.05 mol 0.052 5 mol 根据O原子守恒:n(N2O)=0.006 mol+0.05 mol×2-0.052 5 mol×2=0.001 mol。 根据N原子守恒:n(N2)=?×(0.006 mol-0.001 mol×2)=0.002 mol。 n(N2O)∶n(N2)=1∶2,根据图像,380 ℃时φ(X)∶φ(Y)=2∶1,故X为N2,Y为N2O。 ②真实尾气中以NO为主,所以采用NO模拟NOx更有说服力,且存在2NO2?N2O4平衡体系,采 用NO2不便于定量测定。 解题关键????推导Y的化学式,要善于结合原题图、表中的信息,巧妙地运用原子守恒解决问题。 审题技巧????学会看循环箭头图,明确最初进去的有哪些物质,最终出来的又有哪些物质,参与循环的物质要筛选出来。 4.(2016南通调研,5)设NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是?( ) A.标准状况下,2.24 L CH3OH中含有的原子数目为6NA B.25 ℃时,1 L pH=13的Ba(OH)2溶液中含有OH-数为0.05NA C.常温常压下,6.4 g O2和O3的混合气体中含有的分子数为0.4NA D.高温条件下,16.8 g Fe与足量水蒸气完全反应失去0.8NA个电子 答案????D A项,标准状况下,CH3OH为液体,故错误;B项,pH=13的Ba(OH)2溶液中,c(OH-)=? =?mol/L=0.1 mol/L,则OH-数目为0.1NA,故错误;C项,全为O2时,应有0.2NA个分子,全为O3 时,应有约0.13NA个分子,混合气体中所含分子数应介于0.13NA和0.2NA之间,故错误;D项,3Fe+4H2O(g)?Fe3O4+4H2,依据化学方程式可知3 mol Fe反应转移8 mol电子,则16.8 g Fe即0.3 mol Fe应转移0.8 mol电子,故正确。 5.(2016苏州高三上期中,6)设NA为阿伏加德罗常数
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