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* (1) S2- + 1/2 O2 + H2O = S + 2OH- (2) S2- + S ? S22- (3) SnS +S22-? SnS32- 将溶解了的SnS溶液进行酸化,出现黄色浑浊, 证明有SnS32-存在, (5) SnS32- + 2H+ = SnS2 ? + H2S 1. 实验时,发现SnS被(NH4)2S溶液溶解,认为可能的原因是(NH4)2S溶液搁置时间太长了,发生了如下的反应: (1) , (2) , (3) 。 如果想证明他的判断是正确的只要 (4) , 反应方程式为 (5) 。 * 1.分类(自学)p.53 (复合氧化物) 2.酸碱性递变规律 (1)同周期最高氧化态氧化物自左至右,酸性增强 (2)同主族同氧化态氧化物自上至下,酸性减弱 (3)同元素,氧化态升高,酸性增强 酸性增强 酸性减弱 Na2O MgO Al2O3 P4O10 SO3 Cl2O7 K2O CaO Ga2O3 As2O5 SeO3 …… §2.8 硫的氧化物 * * 3. 二氧化物 SO2、SeO2、TeO2 SeO2(c) 金红石结构,315 ℃升华。TeO2(c) 金红石型离子晶体。 (1) SO2的结构: 与O3互为“等电子体” ,S作 sp2杂化。 2? + ?34 * 液态SO2存在以下电离平衡: SO2 + SO2 = SO++ SO3- H2O + H2O = H3O+ + OH- 液态SO2是非水溶剂,可以溶解一些无机物和有机物。 * * SeO2、TeO2 氧化性为主,遇强氧化剂才显还原性: SeO2 + 2H2S = Se ↓+ 2S↓ + 2H2O 5SeO2 + 2MnO4- + 2H2O= 5SeO42- + 2Mn2+ + 4H+ TeO2 + H2O2 + 2H2O = H6TeO6 * * SO2的主要来源是煤的燃烧产物,其次是工业性油的燃烧,SO2具有吸水性强的特点,人的眼睛、鼻子、上呼吸道等富含水分的粘膜一接触SO2,便会立即将其吸收转化成硫酸酸雾,通过咽喉和鼻粘膜浸入肺部,对肺泡有很强的毒性作用,易引起咳嗽、哮喘、肺水肿、肺癌等疾病。SO2被氧化成SO3而形成硫酸的酸雨、酸雾、酸雪,对自然界的危害是难以估量。 * 二氧化硫和酸雨 对工业集中的城市空气,很少用清新一词来表述,大气污染是亟待解决的问题。污染源的元凶就是二氧化硫。 * * SO2+H2O=H2SO3 2H2SO3+O2=2H2SO4 酸雨的形成: * 全球已形成三大酸雨区。中国(覆盖四川、贵州、广东、广西、湖南、湖北、江西、浙江、江苏和青岛等省市部分地区,面积达200多万平方公里)酸雨区,以德、法、英等国为中心,波及大半个欧洲的北欧酸雨区和包括美国和加拿大在内的北美酸雨区。 * 煤中的硫有无机硫和有机硫两种。无机硫大部分以矿物质的形式存在,其中主要的是黄铁矿(FeS2)。生物学家利用微生物脱硫,将2价铁变成3价铁,把单体硫变成硫酸,取得了很好效果。例如,日本中央电力研究所从土壤中分离出一种硫杆菌,它是一种铁氧化细菌,能有效地去除煤中的无机硫。美国煤气研究所筛选出一种新的微生物菌株,它能从煤中分离有机硫而不降低煤的质量。捷克筛选出的一种酸热硫化杆菌,可脱除黄铁矿中75%的硫。据1991年统计,捷克利用生物技术已平均脱去煤中无机硫的78.5%,有机硫的23.4%,目前,科学家已发现能脱去黄铁矿中硫的微生物还有氧化亚铁硫杆菌和氧化硫杆菌等。日本财团法人电力中央研究所最近开发出的利用微生物胶硫的新技术,可除去70%的无机硫,还可减少60%的粉尘。 酸雨-生物防治 * 4.三氧化物 SO3、SeO3、TeO3 SeO3、TeO3结构未知 SO3有?、?和?型结构 SeO3强氧化性(次周期性) (1) 结构:与BF3等电子体。 * * 酸酐:SO3 + H2O = H2SO4 “发烟硫酸”:xSO3(g) + H2SO4(l) = H2SO4·xSO3(l) “发烟硫酸”试剂含SO3 20~25% 50~53% 焦硫酸 H2S2O7(H2SO4·SO3) §2.5 硫单质 * * 硫的同素异形体 弹性硫的形成 斜方硫 单斜硫 * * 每个S原子都采取sp3杂化,形成两个共价单键。 S8以范德华力结合,堆积方式不同,形成不同异构体 ?-S ?-S * 成键原子的半
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