新地三体反应系统势能面地李代数方法.docxVIP

山东丈学硕士学位论文 成产物，也可能回到生成物。因此，如果能充分了解反应过渡态的分子结构和电子 结构性质，对于了解反应的机理及影响化学反应速率的因素极有帮助。但是反应 过程中过渡态的存在时间极短，很难从实验上得到大量有关的结构和物理性质等 数据。虽然通过研究反应的活化能、活化熵以及动力学同位素效应能给出相应的 过渡态实验信息，但远远不能满足化学家、生物学家对化学反应机理的探索。为 了从理论上对过渡态进行探索。理论化学家们做了大量的工作，现在可以利用分 子力学、量子化学等方法从理论上找到过渡态的分子结构。本文主要介绍三原子 分子过渡态势能面的李代数计算方法。 §1．2李代数应用简介 M．S．Lie在上一世纪求解微分方程时，并考虑了方程变换的不变性，也就是说，对一个方程，如果在变量的变换及其反变换下，方程保持不变，那么就说该方程在上述变换和恒等变换下形成一个不变群，由此而提出了算子的求解方法，后人称为李代数(Lie algebra)J4】。但当时并未引起人们的足够重视。后经Weyl，Wmger，Raeah，Cartan，Killing等人[4·9】的努力，才得以引起人们的重视，并随着量予力学及基本粒子理论的发展而被广泛应用。 李代数方法的应用是随着二十年代矩阵力学的建立而被引入的[10】。该法在处理角动量等量子力学中极重要的问题时与微分方程方法同样出色。处理氢原子的代数方法【ll，12]和薛定谔提出的微分方程方法几乎同时产生，但是，由于人们对微观世界中对称性认识的局限性及对称性在解决这类问题中的重要性未被深刻理解，所以人们首先接受了后者。而处理氢原子的代数方法并没有引起人们的注意。随着人们对微观世界的认识，对称性尤其是动力学对称性越来越引起了人们的兴趣。六十年代，基于动力学对称性成功的解决了关于基本粒子尤其是hadrons的结构等问题，从而进一步发展了与动力学紧密相连的李代数方法的应用。因为对这些系统的Harmilonian的明显表达式是未知的，人们只能对其对称性作某种程度的假设，在解决这个困难的各种努力中，基本粒子物理学家们检查 了一些非紧李代数，希望它们能提供基本粒子分类的线索，尽管这种希望没有实 现(实际上紧李群的李代数才能完成这一分类)，却发现非紧李群作原子物理的动 力学群是非常恰当的，现在各种各样的紧群，特别是它们的原型，幺正群，甚至 2 山东大学硕士学位论文 它们的李代数，广泛应用于原予核物理及原予分子物理中。在七十年代，在研究 原子核结构时，又使得李代数理论的应用向前迈进了一步。特别是“Boson相互 作用模型”的成功【15．16]，并在随后成功的推广到复杂原子核体系，更引起了人 们用李代数处理多体问题的兴趣。总之，理论物理的发展，出现了大量应用李代 数和李群的趋向。李代数和李群早期的应用是原子的壳层结构[17，18】，其后又 应用于原子核的壳层结构[19．22]，在基本粒子领域中有着广泛的应用[23，24]。 Iachello和Levine[26，27]在八十年代将处理原子核能谱的方法成功地移植 到分子问题中。证明了用U(4)代数处理双原子分子振一转能谱的可能性。随后， Iachello和Oss[28，29]等人提出了处理分子(伸缩)振动能谱的u(2)代数模型，并 成功的处理了多原予分子，如：八面体分子和苯环体系的伸缩振动。该方法的主 要思想与Iachello和Levine提出的U(4)代数思想是一致的。即：分子中的每一 个键引入一u(2)代数描述其伸缩振动，然后，找到合适的动力学对称性，求得 它们的伸缩振动能谱。Frank，Lemus及他们的同事【30．34】提出了 symmetry—adapted代数模型，进而，建立了代数模型和空间的明显的关系。1993 年，Bonatsos和Daskaloyannis【35·36]依据描述变形原子核和超变形原子核 (deformed nuclei and superdeformed nuclei)的q-变形振子(q-deformed oscillator)所 具有的动力学对称性SU(2)，建立了双原子分子的q．变形振子模型。 上述代数模型只能用来描述分子的伸缩振动能谱，鉴于此，Iachello和Oss[371 提出了用u(2)代数亦可描述分子的弯曲振动，并用这种方法研究了C2I-12，XY4， 等样品分子体系。但是．也还是忽略了伸缩和弯曲振动之间的Fermi共振相互作 用。由于Fermi共振相互作用为分子内能量转移的一种机制和在描述分子激发的 完全振动方面有着重要的作用。Halonen等人和Lukka等人[38，391曾用简单的 局域模型分别研究了弯曲的XY3分子和金刚石型的XH3分子的振动并考虑了 Fermi共振相互作用项。Hou，Ma及其同事[40-42]也用Boson实