O-甲基硫代磷酰二氯连续化生产新工艺研究.docxVIP

低毒的有机磷农药仍将是我国的一大方向，可有效发挥我国磷资源丰富的优势。O一甲基硫代磷酰二氯是一种非常重要的农药中间体， 开发连续化的生产新工艺技术，对于降低农药生产成本，具有十分 重要的意义。 第二节、国内外工业化生产技术现状及研究情况 1、0一甲基硫代磷酰二氯的生产工艺 工业上合成。一甲基硫代磷酰二氯均是以三氯硫磷为原料，与 甲醇作用，经水洗，分层得到，反应方程式如下： PSCls+CHsOH--*CH30PS C12+H Cl 0一甲基硫代磷酰二氯经进一步反应可得到O，0一二甲基硫代 磷酰一氯。 2、国内工业化生产技术现状及研究情况 目前，国内大部分厂家生产O一甲基硫代磷酰二氯均以搪瓷搅 拌反应釜(内置双层蛇管以强化传热)间歇生产工艺为主，生产工艺如下：先将经计量的三氯硫磷投入带搅拌的搪瓷反应釜，将物料预冷至一5℃，然后按甲醇与三氯硫磷摩尔配比为5：1滴加甲醇，控制反应温度．5℃～1℃。甲醇滴加完后，在一5℃～l℃继续搅拌15分 钟，出料至水洗釜，加水水洗，沉降30分钟后分层得O一甲基硫 代磷酰二氯，废水放至中和反应釜，加碱中和，调节PH为10～11，然后去甲醇回收系统。工业上反应收率一般为93％～94％左右。收率计算式如下： p一甲基硫代磷酰二氯收率=旦≤雾笔耄凳筹器痞器妻鬟群． 老工艺产品质量为：97．5％左右，其中三氯硫磷含量O．5％左右，O，0一二甲基硫代磷酰一氯为2．0％左右。老工艺采用搪瓷搅拌反 应釜间歇生产工艺，它存在如下缺点： (1)、传热能力不能满足工艺的要求。工业上生产0一甲基硫代磷 酰二氯，采用先一次性投入三氯硫磷，再滴加甲醇的方式，由于甲 醇与三氯硫磷的体积比约为1：2，在反应初期，三氯硫磷所淹没的换热面积仅l／3左右，而反应初期，反应速度快，放热量大，导致传热能力不能满足生产工艺的要求。此外，蛇管与夹套换热的方式，其换热面积还受到搪瓷搅拌反应釜设备本身的限制。由于。一甲基 硫代磷酰二氯的合成反应为强放热反应，反应过程必须移出大量的 热量。由工艺优化条件可知，反应温度对收率的影响较大，反应温度越低，O一甲基硫代磷酰二氯的合成反应收率越高，反应时间越 短，反应器的生产能力越高。工业上为了降低反应温度，提高反应器的生产能力，常采用如下强化传热措施： a、增加搅拌转速，以增加反应釜内物料湍动程度，从而增加传热 系数。 b、增加盐水流速，以增加盐水侧的传热系数，同时可增加冷热流体的传热温差。 c、尽可能采用较低的盐水温度，但是盐水温度过低，单位制冷所 耗功率迅速增加。 尽管上述措施在一定程度上强化了传热，但是，上述措施未能从根本上解决传热问题，并且增加了能源消耗。 (2)、由于反应过程中生成大量氯化氢，溶于甲醇溶液生成盐酸， 同时反应过程中生成的0一甲基硫代磷酰二氯亦有强腐蚀性。因而反应混合物体系具有极大的腐蚀性，对反应设备以及换热设备材质提出了很高的要求。工业上曾试验了数种材质作为换热蛇管的材质，由于其既要求传热性能好，又要求有较强抗腐蚀性，同时要求 材质的价格比较便宜。选择适宜的材质一直是工业界追求的目标。 几十年的工业实践表明，大多数生产厂家仍采用铅管作为传热材质，这是因为铅具有良好的导热系数，又具有较其它材质更好的耐 腐蚀性。尽管如此，一盘铅管使用寿命最长不超过一年，短则几个 月便报废，设备维护费用昂贵。近年来，出现了利用石墨作为反应 釜内的换热管，尽管石墨具有较好的耐腐蚀性，但石墨加工性能差， 且石墨易脆，由于搪瓷搅拌反应釜具有一定的震动，常常导致石墨 换热管容易损坏，使用效果不理想。 f3)、反应器采用搪瓷搅拌反应釜，同样由于反应混合物的强腐蚀性，搪瓷反应釜极易被腐蚀掉，搪瓷反应釜最长使用寿命不超过一年。同时由于搅拌反应釜的机械密封极易腐蚀，造成密封性能变差，从 而大量氯化氢、甲醇及0一甲基硫代磷酰二氯蒸气泄漏釜外，生产环境十分恶劣。而且由于0一甲基硫代磷酰二氯对人的眼睛有强刺 激性，从而对人体造成极大伤害。近年来，随着防腐蚀技术的进步，工业界采用了对反应釜整体衬塑，基本上解决了搪瓷反应釜的不耐腐蚀性问题，但衬塑反应釜由于非金属的传热系数低，导致夹套传热能力降低。因此衬塑反应釜仅解决了搪瓷反应釜的不耐腐蚀性， 另一方面却使反应釜的传热能力降低了，仍存在一些难以克服的缺 点。此外，对于机械密封的耐腐蚀性难题，国内有关厂家曾委托多 家科研院所进行攻关，都未能解决该问题。生产厂家为了防止物料 从机械密封泄漏，常采用使反应釜处于一种微负压操作的状态。为 了使反应釜维持微负压，既消耗了能源，又使大量有用物料如甲醇、 O～甲基硫代磷酰二氯等被抽走，从而造成极大的物料与能源浪费， 增加了产品的生产成本。 (41、反应采用间歇操作，生产强度和自动化程度低，工人劳动强度 大。本人曾在进行0一甲基硫代磷酰二氯技改