氢化物-原子荧光光谱法测定水系沉积物、土壤和岩石中锗量.doc

氢化物-原子荧光光谱法测定水系沉积物、土壤和岩石中锗量 1 范围 本方法规定了地球化学勘查样品中锗含量的测定方法。 本方法适用于水系沉积物、土壤和岩石等试料中锗量的测定。 本方法检出限(3s)： 0.03μg／g锗。 本方法测定范围：0.09μg／g—100μg／g锗。 2 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本方法的本部分的引用而成为本部分的条款。 下列不注日期的引用文件，其最新版本适用于本方法。 GB／T 20001.4 标准编写规则 第4部分：化学分析方法。 GB／T14505 岩心及矿石化学分析方法总则及—般规定。 GB 6379 测试方法的精密度通过实验室间试验确定标准测试方法的重复性和再现性。 G11／T14496—93 地球化学勘查术语。 3 方法提要 试料用硝酸—氢氟酸—高氯酸—磷酸分解后，在磷酸（1+4）溶液中，锗与硼氢化钾（硼氢化钠反应生成氰化物气体，以氩气为载气导入电热石英炉，火焰中的氰基与氰化物碰撞解离成自由原子，以锗的高强度空心阴极灯作光源，在非色散原子荧光光谱仪上测量锗的荧光强度，根据原子荧光强度的高低可以测得试料中锗的含量。 4 试剂 除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水(去离子水)。 4.1 硝酸(ρ1.40g／mL)分析纯 4.2 氢氟酸(ρ1.13g／mL) 分析纯 4.3硫酸(ρ1.84g／mL) 分析纯 4.4 磷酸(ρ1.68g／mL) 分析纯 4.5 氢氧化钠(粒状) 分析纯 4.6 硼氢化钾分析纯 4.7 硼氢化钾(或硼氢化钠)溶液[ρ(KBH4)＝7g/L] 称取7 g硼氢化钾(4.6)溶于水中，加入2g氢氧化钠(4.5)，搅拌溶解完全，用水稀释至1000mL，摇匀。用时配制。 4.8 锗标准溶液 4.8.1 锗标准储备溶液ρ(Ge)＝1000μg／mL 4.8.2 锗标准溶液Ⅱ[ρ(Ge)＝10μg／mL] 移取10mL锗标准溶液Ⅰ(4.8.1)于1000mL容量瓶中，加入2mL磷酸(4.4)，用水稀释至刻度，摇匀。 4.8.3 锗标准溶液Ⅱ[ρ(Ge)＝1μg／mL] 移取10mL锗标准溶液Ⅰ(4.8.2)于100mL容量瓶中，加入2mL磷酸(4.4)，用水稀释至刻度，摇匀。 5 仪器及材料 5.1 原子荧光光谱仪 工作条件见附录A。 5.1.1 锗单元素高强度空心阴极灯。 5.1.2 在仪器最佳条件下，凡达到下列指标的原子荧光光谱仪均可使用。 仪器检出限 锗检出限应小于2ng／mL。 仪器精密度 仪器开机预热30min后，在最佳条件下，30min内，用工作曲线的高点浓度的工作溶液测定12次，其相对标准偏差应小于5%。 工作曲线线性 相关系数应≥0.999。 5.2 氩气[ω（Ar）＝99.9％] 5.3 聚四氟乙烯烧杯 规格50mL。 6 分析步骤 6.1 试料 试料粒径应小于0.097mm。 试料量依据锗的含量，称取0.1g一0.5g试料，精确至0.0002g。 6.2 空白试验 随同试料分析全过程做双份空白试验。 6.3 质量控制 选取同类型国家一级标准物质2个--4个样品随同试料同时分析。 6.4 测定 6.4.1 将样品（6.1）于塑料坩埚中，加几滴水润湿后依次加入5mL硝酸、5mL氢氟酸、2mL高氯酸和2mL磷酸，置于控温电热板上加热溶解，直至高氯酸的白烟冒尽，取下待坩埚冷却后加2mL水于电热板上加热提取，移入25 mL比色管中，用水稀释刻度，摇匀、澄清。 6.4.2 按仪器工作条件(附录A)，将原子荧光光谱仪开机调试好后，上机进行测量，记录的荧光强度，同时进行工作曲线的测量。从工作曲线上查得相应的锗量。 6.4.3 工作曲线的绘制 于一组50mL容量瓶中，分别移取（0.0mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、5.00mL）锗标准溶液，加入10mL磷酸，用水稀释刻度，摇匀。以下按仪器工作条件(附录A)进行测定，以锗浓度为横坐标，荧光值为纵坐标，绘制工作曲线。 7 分析结果的计算 按下式计算锗的含量： 式中：ρ——从工作曲线上查得试料溶液中的浓度，μg/mL; ——从工作曲线上查得空白试验溶液中锗的浓度，μg/mL;V—制备溶液总体积，mL;m——试料质量，g。 8 仪器条件 主机：AFS—2202E双道原子荧光光度计 锗空心阴极灯 灯电流：35mA 负高压：295V 原子化器高度∕mm：8.0 载气流量：300mL?min-1 屏蔽气流量：800mL?min-1 精密度 用本方法测得一组Ⅰ标数据如下 ： 10-6 标样名称 GSD-10 GSS-6 标准值 0.4 3.