第四节温度对K的影响--范特霍夫方程.ppt

* 范特霍夫方程 * 范特霍夫方程 范特霍夫方程: * 范特霍夫方程的积分式 某固体恒温恒压下分解产生气体, 此过程吸热, 试问此固体的热稳定性如何? _____ A. 高温稳定 B. 低温稳定 C. 根据题给条件尚不能判断 影响化学反应标准平衡常数的因素有 _____. A. 温度 B. 压力 C. 反应物配比 D. 惰性气体 * 范特霍夫——第一个荣获诺贝尔化学奖的人 雅可比·亨利克·范特霍夫，荷兰化学家，1852年8月30日生于荷兰。因为在化学动力学和化学热力学研究上的贡献，获得1901年的诺贝尔化学奖，成为第一位获得诺贝尔化学奖的科学家。 ? 1901年，瑞典皇家科学院收到的20份诺贝尔化学奖候选人提案中，有11份提名范特霍夫 。他获得首次诺贝尔奖是当之无愧的。 ? 范特霍在荷兰的台夫特工业专科学校毕业后，来到德国的波恩，拜有机化学家佛莱德·凯库勒为师，然后到法国巴黎向医学化学家武兹学习。范特霍夫首先提出了碳的四面体结构学说，是立体化学的开创者。同时他在化学动力学、热力学、渗透压、化学免疫学等方面取得了重大成就。 * 范特霍夫方程的积分式 由基尔霍夫方程 可知, 当反应前后热容变化很小, 或温度范围不大时, 标准摩尔反应焓可看作与温度无关的常数. * 范特霍夫方程的积分式 不定积分式为： lnK? lnK? - 1/T 关系 以lnK?对1/T作图, 可得一直线. 由直线斜率可求反应的 . * 范特霍夫方程的积分式 举例：氨基甲酸铵分解反应K?的测定。 NH2COONH4（s） 2NH3(g)+CO2(g) 白色正方晶系，柱状、板状或片状结晶性粉末。在干燥空气中稳定，但在?湿空气中则放出氨而变成?碳酸氢铵。大气压下，在室温下略有挥发，59℃时分解为氨及二氧化碳。在密封管中加热至120～140℃时，失去水变为尿素。 氨基甲酸铵氨基甲酸铵为有毒物品，毒性分级是中毒，急性毒性为静脉-大鼠LD50:39毫克/公斤，静脉-小鼠LD50:77毫克/公斤。可燃，燃烧放出有毒氮氧化物和氨气。是非管制化学药品。 * 范特霍夫方程的积分式 得到： * 温度的影响, 定积分式 例1. 反应C(s) + H2O(g) = H2(g) +CO(g) 在1000 K及1200 K时的K?分别为2.472和37.55 , 试计算在此温度范围内反应的平均标准摩尔焓及1100 K时的K? . 故 K?(1100K) = 10.91 得 ? rHm? = 135.8 kJ·mol?1 根据范特霍夫等压方程： * 温度的影响, 定积分式 例2. 已知各物质在298.15K时的热力学函数数据如下: 物质 C2H5OH(g) C2H4(g) H2O(g) ?f Hm? / kJ·mol?1 ?235.30 52.283 ?241.80 Sm? / J·mol?1·K?1 282.0 219.45 188.74 对下列反应 C2H5OH(g) = C2H4(g) + H2O(g) (1)求25℃时的?rGm?(298.15K)及 K?(298.15K); (2)试估算400 K时的K?(400 K). (假定?r Hm?为常数). (1) ?r Hm?(298.15 K) = ∑B?B ?f Hm?(B, 298.15 K) = {52.28 + (–241.8) – (–235.3 )}kJ·mol?1 = 45.78 kJ·mol?1 ?rSm?(298.15 K) =∑B?B Sm?(B, 298.15 K) = (219.45 + 188.74 – 282.0 )J·mol?1·K?1 =126.19 J·mol?1·K?1 * K?(400 K) = 4.10 ?rGm?(298.15 K) = ?r Hm?( 298.15 K) –T?rSm?(298.15 K) = (45.78×103– 298.15 K×126.19)J·mol?1·K?1