材料科学基础第四章 原子及分子的运动xin.ppt

第四章　固体中原子及分子的运动 李怀勇 聊城大学材料科学与工程学院 本章章节结构 4.1　扩散的表象理论 4.2　扩散的热力学分析 4.3　扩散的原子理论 4.4　扩散激活能 4.5　无规行走与扩散距离 4.6　影响扩散的因素 4.7　反应扩散 4.8　离子晶体中的扩散 4.9　高分子的分子运动 本章学习重点与难点 Fick第一定律 能运用Fick第二定律 柯肯达尔效应 互扩散系数的图解方法 下坡/上坡扩散的因子判别 扩散的机制，间隙/空位 扩散系数及激活能计算 4.0 扩散过程概论 4.0.1扩散在材料学中的一些应用 1.Carburisation Carburisation is the process by which carbon is diffused into the surface of steel in order to increase its hardness. 2. Nuclear Waste 3. Phosphors for LED 4. 材料的变形，相变，高温蠕变等 5. 金属的凝固、退火、回复再结晶等 6. 陶瓷的烧结 扩散是固体材料中的一个重要现象 4.0.2 扩散现象的研究方法 讨论扩散的两个角度：宏观、微观 4.0.3 学习目标（Aims) Understand Fick’s laws and what factors will determine the rate at which diffusion occurs. Understand how diffusion occurs, and what the driving force behind it is. Understand the effects on diffusion. Be familiar with why diffusion is important to a range of applications. 4.1　表象理论 迁移 无外场时，热振动引起，迁移非定向。 有外场时，有推动力，粒子的迁移才能形成定向扩散流。 推动力是系统的化学位梯度； 当固体中存在着成分/浓度差异时，原子将从浓度高处向浓度低处扩散。速率？ 扩散偶实例： 将其加热至高温并长时间保温后，高浓度一端必然向低浓度端方向迁移，沿长度方向浓度逐渐变缓，最后趋于一致。 公式是唯象的关系式，不涉及微观过程。 D反映了整个扩散系统的特性，并不仅仅取决于某一种组元的特性。 描述了一种稳态扩散。 稳态扩散：系统中任一点的浓度 4.1.2 Fick第二定律 任务：解决实际扩散过程中，任一点浓度随时间变化的问题。 即： 4.1.2 Fick第二定律 大多情况是非稳态扩散 Fick第一定律＋质量守恒→第二定律 设：在扩散通道上截取一小体积，横截面积为A，宽为dx，则微小体积为Adx，考虑该小体积在扩散过程中，单位时间浓度的变化： 流入量－流出量＝积存量 化学扩散－－由浓度梯度引起 自扩散－－仅由热振动引起 4.1.3 扩散方程的解 三种类型 1、两端成分不受扩散影响的扩散偶 2、一端成分不受扩散影响的扩散体 3、衰减薄膜源 1、两端成分不受扩散影响的扩散偶 1）无限长A、B合金棒，各截面浓度均匀，浓度ρ 2ρ 1 2）两合金棒对焊，扩散方向为x方向 3）合金棒无限长，棒的两端浓度不受扩散影响 4）扩散系数D是与浓度无关的常数 初始条件及边界条件 在界面处，erf(0)=0。则有 即界面上质量浓度始终保持不变 若焊接面右侧棒的原始质量浓度为零时，则公式简化为： 2、一端成分不受扩散影响的扩散体 C质量分数为0.1%的低碳钢，置于碳质量分数为1.2%的渗碳气氛中，在920℃下进行渗碳，如要求离表面0.002m处碳质量分数为0.45%，问需要多少时间？ 3、衰减薄膜源 小结 一、Fick定律 1、第一定律：稳态（不含时） 2、第二定律：非稳态（含时） 二、扩散方程的解： 1、两端成分不受扩散影响的扩散偶 2、一端成分不受扩散影响的扩散体 3、衰减薄膜源 三、两个问题 1、扩散由浓度差引起，结果是使体系均匀 2、不同种物质的扩散系数相同，且为常数 4.1.4、置换型固溶体中的扩散 一、置换型固溶体中扩散特征-柯肯达尔效应 二、柯肯达尔效应产生原因（定性分析） 三、柯肯达尔效应的理论及实际意义 四、柯肯达尔效应的定量分析-达肯公式 五、达肯公式和菲克定律之间的关系 在Cu-Au、Cu-Ni、Cu-Sn、Ni-Au、Ag-Cu、Ag-Zn等置换式固溶体中都会发生此现象。 而且标志物总是向着低熔点组点较多的一方移动。即低熔点组元扩散快，高熔点组元扩散慢。正是这种不等量的原子交换造成了柯肯达尔效应。 另一角度分析： 在互扩散中，低熔点组元