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* 用于合成聚酯的挤出机反应器(Gouinlock等人,1968) * * 接枝反应 熔融聚合物与一种或多种能够在聚合物主键上生成接枝链的单体进行的反应。 自由基引发剂,空气或电离辐射来引发接枝反应。 具有强力混合段,以及能够使聚合物基体以最大的表面积与接枝试剂接触而专门设计的螺杆元件。在某些情况下接枝单体在聚合物具有较高的接枝表面积的条件下被注入到聚合物基体的熔融物流中 * 马来酸酐接枝的挤出反应器(Strait 等人,1988) * 链间共聚物的形成 AAAAA B B B B B B B B B B 类型 过程 所得共聚物的类型 1 链断裂-再结合 嵌段和无规共聚物 AAAAABBBBB+AABBBBBAAA+ AABBAAABBB等 2 第一种聚合物的端基+第二种聚合物链上的侧官能团 接枝共聚物 3 第一种聚合物的端基+第二种聚合物链上的端基 嵌段共聚物 AAAAABBBBB 4 共价交联 第一种聚合物侧链上的官能团+第二种聚合物侧链上的官能团或者第一种聚合物主链+第二种聚合物主链 接枝共聚物(交联网络结构) 5 形成离子键 一般为接枝共聚物(通常具有交联网络结构) * 偶联/交联反应 偶联反应包括单个聚合物大分子与缩合剂、多官能团偶联剂或交联剂的反应,从而通过键的增长或支化来提高相对分子质量,或者通过交联增加熔体粘度。具有能与缩合剂、偶联剂或交联剂发生反应的端基或侧链的聚合物适合于参与这样的偶联或交联反应 。 缩合反应与偶联/交联反应的区别 缩合剂用于使聚合物的大分子发生链增长。参与缩合的聚合物含有两种不同的官能基团作末端基,如尼龙或PET。典型的缩合剂可以是单官能的或多官能的,并且只同与之反应的聚合物所具有的两种末端基中的一种发生反应。在这一反应过程中一个典型的情形是同时生成了低分子量的挥发性副产如水等。 偶联剂总是多官能的,可以用于使得带有一种或两种不同类型的官能性末端基的聚合物产生大分子链的增长或支化。偶联剂通常与两个或更多个聚合物大分子链反应,并被键合到通过偶联反应而最终获得的链增长聚合物或支化聚合物中 * REACTIVE POLYMER BLENDING * REACTIVE BLENDING * Mixing dispersion + interfacial area generation Reaction at the interfaces * EXAMPLES OF REACTIVE EXTRUSION * Polymerization: from monomer to polymer * Barrel temperature : 200 then 240°C * Residence time : 1 to 3 minutes * Conversion: ~ 95% * Molecular weight: 20 000 to 40 000 g/mole. * Chemical modification: conversion of the vinyl acetate groups of poly(ethylene-co-vinyl acetate) to the corresponding alcohol groups * * Barrel temperature: 200°C * Residence time: 1 to 3 minutes * Conversion: 60 to 90%. * Reactive blending: formulation of PP/PA6 alloys PA 6: functional reactivity PP: free radical reactivity PP-g-MA functional reactivity * COMPOSITION PP/PA6 = 80/20 * REX 设备 设备主要是双螺杆挤出机( TSE) 和单螺杆挤出机(SSE) ,TSE 以同向啮合型为主,用于REX 的挤出机要求机筒的不同区段能添加不同反应物并配备排气设备,TSE 的混炼效果好,其脱挥发分段位置和长度是TSE 的关键所在,挤出温度和螺杆转速的配合是REX 的重要工艺条件。 高混炼反应挤出机向双螺杆同向、异向旋转及锥形双螺杆方向发展,螺杆向深螺槽、长螺杆方向发展,螺杆转速不断提高。国外的反应式挤出机仅见图片报道。国内的王益龙等人开发设计了反应式挤出机,并用于PE - g - MA 的生产上,效果良好。 * PROCESSING EQUIPMENT Internal batch mixer Co-rotating self-wiping twin screw e
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