3(2H)-呋喃酮和γ-吡达喃酮的选择性合成及银(Ⅰ)催化炔基硅成酯的研究.docx

分类号 分类号 密级 学校代码 10542 学号 3(2H)．呋喃酮和Y-吡喃酮的选择性合成及 银(I)催化炔基硅成酯的研究 Regioselective Synthesis of 3(2H)一Furanones and T-Pyrones＆ Research on Ag(I)-catalyzed Reaction of Alkynyltrimethylsilanes 研究生姓名 王峰 指导教师姓名、职称 邓桂胜 学 科 专 业 有机化学 研 究 方 向 有机合成 湖南师范大学学位评定委员会办公室 二零一五年五月 万方数据 l岫硼棚脯嘲IIIl|l摘 l岫硼棚脯嘲IIIl|l 摘 要 Y2801 026 本文主要研究了0c，13．炔酮衍生物的合成及其在杂环化合物合成 中的应用，并提出了相应的反应机理。另外，也对各种炔基硅在银(I) 催化下成酯的反应进行了研究。论文分三部分进行论述。 1．综述炔酮衍生物的合成方法及和合成应用以及炔基硅烷在有 机合成中的应用。 2．探讨了2．重氮．1，3一丁二酮类似物衍生的烯醇钛试剂与炔醛的 1，2-力口成反应，及其2．重氮．3．羰基．5羟基．6．炔酯(炔酮，炔基酰胺) 氧化成2．重氮．3，5．二羰基一6一炔酯(炔酮，炔基酰胺)的反应。另外， 探讨了催化剂和溶剂控制的2一重氮一3，5一二羰基．6．炔酯(炔酮，炔基酰 胺)的区域逆转环加成反应，以相同的的底物为原料，获得两种不同 类型的化合物一3(2H)．呋喃酮和Y一吡喃酮。通过对银(I)盐和溶剂的考 查，获得合成3(2H)．呋喃酮的最佳条件是：10 m01％醋酸银作催化 剂、1,2．二氯乙烷作溶剂、室温和一个当量的三乙胺作碱；合成丫- 吡喃酮的最佳条件是：10 m01％AgSbF6作催化剂，室温、甲醇作溶 剂。在优化条件下，发现各种底物均可以得到相应的3(2H)．呋喃酮 或y-tl比喃酮，产率89．98％。 3．探讨了不同的的银(I)盐和溶剂对炔基硅烷与醋酸碘苯反应的 影响，获得了最优反应条件：未处理的乙腈作溶剂、30。C、10 m01％ 醋酸银和氟化钾共同催化、炔基硅烷与醋酸碘苯的摩尔比是1：1。在 优化的反应条件下，各种炔基硅烷都得到相应的仪．乙酰氧基酮。该反 万方数据 应具有良好的化学选择性，链中的炔基、烯基等官能团均无影响。 应具有良好的化学选择性，链中的炔基、烯基等官能团均无影响。 共合成了108个化合物，其中新化合物95个。对所合成的化合 物我们进行了IR、IH NMR,,13C NMR、MS等表征。 关键词：银(I)，催化，区域逆转，3(2H)．呋喃酮，丫．吡喃酮，炔基硅 烷，仪一乙酰氧基酮 II 万方数据 ABSTRACTThe ABSTRACT The synthesis of 0【，p-acetylenic carbonyl derivatives(ynones)and their applicatons in the synthesis of heterocyclics have been exploited in this paper．The mechanisms of these reactions have been proposed·In addition，the silver(I)一catalyzed reactions of various alkynyltrimethylsilanes have also been studied．This thesis consists of three parts． 1．Different methods for preparation of ynones and applicatlon m organic synthesis have been summarized，and applications of alkynyltrimethylsilanes have been described． 2． 1,2．Addition of titanium enolate derived from 2-diazo．1，3．dioxo．butanones with alkynyl alhydes has been explored． The oxidative transformation of 2-diazo一3一OXO-5一hydroxy-6一ynoates (ynones，ynamide)into 2-diazo一3，5一dioxo-6一ynoates(ynones，ynamide) has also been exploited．In addition，the regioselective reversal in the cyclization of 2-diazo一