前言与气体pVT关系.ppt

§1-3真实气体的pVT性质 压缩因子定义： 真实气体的PVT行为偏离理想气体行为，引入压缩因子Z： Z=pV/（nRT) Z=pVm/(RT) Z 1.0 p/[Pa] CH4 H2 NH3 理想气体 Z=1真实气体与理想 气体没有偏差 Z1真实气体比理想 气体难压缩 Z1真实气体比理想 气体易压缩 CH4的Z-p图： Z p/[Pa] 1.0 -70℃ 20℃ 200 ℃ 同一物质，不同温度下有不同的pVT行为。 等温条件下： 1、p → 0，Z → 1； 2、p较大时分子之间表现 排斥力 Z 1，难压缩； 3、p较小时分子之间表现为 吸引力Z 1，易压缩。 §1-4 范德华方程与维里方程 一、范德华方程 二、维里方程 一、范德华方程 由理想气体 PVm=RT 进行压力和体积修正得到范德华方程 (气体分子所受的总压力) (1mol分子的自由活动空间)=RT P(理)=P(真)+P(内) P(内)：正比于分子间作用 力 的大小，正比 于碰撞在器壁单位 面积上的分子数。 a b 如上两因素均与分子体积成反比，因此有： P（内）=a/Vm2 1.压力 修正 1mol分子的自由活动空间 =Vm– 4( 1mol分子本身的体积) 4倍的1mol分子本身的体积=4(LπR3/6)=b VM(理)=VM(真)-b a b R 2、体积的修正 a ，b两球碰撞时质心的最小距离为R，4/3πR3，每个分子的排除空间为（1/2）（ 4/3πR3）即4 ? 4/3π(R/2)3 ∴范德华方程为：（p+a/Vm2 )（Vm-b)=RT 或 （p+na/V2)(V-nb)=nRT 二、维里方程 Z（P，T）=1+B′p+C′p2+D′p3+…… Z（Vm，T）=1+B/Vm+C/Vm2+D/Vm3+…… B′、C′、D′，B、C、D依此被称为： 第二、第三、第四……维里系数 §1-5实际气体的液化与临界性质 一、饱和蒸汽压的概念 二、CO2气体在P ～Vm图上的等温线 三、临界性质 一、饱和蒸汽压的概念 p 水(g） 水(l) 温度T 恒定温度下： 当水与水蒸汽达成动态平衡时，P*为温度T时的饱和蒸汽压。且饱和蒸汽压随温度的变化而变化。 二、CO2气体在p ～Vm图上的等温线 1. TTc气体不可液化——一段光滑曲线 2. T=Tc气体可液化的最高温度——两段光滑曲线中间有 拐点,C点 3.TTc气体可以液化 三段：水平线气液共存 较陡的线为液体线 较平的线为气体线  p/[Pa] V/[V] liquid gas l-v vapour 从CO2的P-Vm图中可以看出分如下几个区域 C点为临界点，pC、VC、TC分别为临界压力、临界体积、临界温度。 三、临界性质 临界点C有如下特点： 高于临界温度，气体不能液化； 临界点处:Vm（g）=Vm（l）; 临界点C处： CO2的临界参数： pC=73967.25kPa ；VC=0.0957dm3/mol；TC=31.04 ℃ §1-6对应状态原理与压缩因子图 一、对应状态原理 二、压缩因子图 三、压缩因子图使用 一、对应状态原理 １．定义对比参数 pr=p/pc Tr=T/Tc Vr=Vm/Vc 非极性气体（H2 ,He ,Ne) pr=p/(pc +810.6kPa); Tr=T/(Tc+8K) Pr、Tr、Vr之间大致存在着一个普遍适用的关系式 f(pr、Tr、Vr）=0 ２．对应状态原理： 若不同的气体有两个对比状态参数彼此相等，则两种气体处在对应状 态。当不同气体在对应状态时，某些物理性质（压缩因子、逸度系数等） 相同或具有简单关系。 如范德华方程可表示为: 二、压缩因子图 压缩因子图 三、压缩因子图使用 １．已知P、T求Vm ? 查出pc、Tc计算Pr、Tr， ?查图找Tr线上对应pr时的Z值， ?由pVm= ZRT求出Vm ２．已知T、Vm求p ?查出pc、Tc计算Tr，?pc代入 pVm =ZRT 中得到Z=(pc Vm /RT)pr=kpr一条直线，?查图找Tr线与Z=kPr交点对应的Pr、Z 值，?p= pr pc ３．已知p、Vm求T（自学） ?查出pc、Tc计算Pr? Tc代入 pVm =ZRT 中得到Z=k′/Tr ? Z=k′/Tr线与pr线交点得Tr、Z值?T= T