第一章高琳-基础化学电子教案初稿第一章 物资结构基础.pptVIP

第一章 物质结构基础 ?三、共价键 1.共价键的本质 通过共用电子对而形成的化学键，称为共价键。 例如： 共价键的本质是原子轨道重叠。 图为H2分子能量（E）与核间距离（R）关系曲线。 H2分子的能量曲线 自旋相反的两个H原子1s轨道发生 重叠，核间电子云密度增大 ，可形成 稳定的H2分子 当核间达到平衡距离（74pm）时，系统的能量降到最低点，此状态称为H2分子的基态。 说明： 2.价键理论要点 　　（1）电子配对原理　具有自旋相反未成对电子的两个原子相互靠近时，才能形成稳定的共价键。 　　（2）最大重叠原理 成键时原子轨道将尽可能达到最大重叠，以使系统能量最低。 　（2）有方向性原子轨道尽可能沿电子云密度最大的方向进行同号重叠。 3.共价键的特征 　（1）有饱和性原子形成共价键数，受未成对电子数限制 。 （a） （b） （c） HCl分子成键示意图 （a）最大有效重叠；（b）无重叠；（c）部分重叠 H原子的1s轨道只有沿x轴正方向与Cl原子的3px轨道进行同号重叠，才能进行最大有效重叠，形成稳定的H－Cl键，见上图（a）。 4.共价键的类型 （1）非极性键和极性键 共用电子对无偏向的共价键，称为非极性键，其△X=0。 共用电子对有偏向的共价键，称为极性键，其△X＞0。 （2）σ键和π键 原子轨道沿键轴（两原子核连线）方向，以“头碰头”方式同号重叠而形成的共价键，称为σ键。 σ键重叠部分沿键轴呈圆柱形对称，如图（a）。 如H2、N2、Cl2等分子中的共价键。 如HCl、CO2、H2O、CCl4等分子中的共价键。 可重叠形成σ键的轨道有s-s、px-s、px-px，如H－H 键、H－Cl键、Cl－Cl键等均为σ键，如图（a）所示。 图1-9 σ键、π键示意图 （a）σ键；（b）π键 原子轨道沿键轴方向，以“肩并肩”方式同号重叠而形成的共价键，称为π键，见图1-9（b）。 π键重叠部分以通过键轴的平面，呈镜面反对称。 可重叠形成π键的轨道有py-py、pz-pz、p-d等。 N2分子中的两个N原子（2s22px1 2py1 2pz1）是以一个σ键和两个π键结合在一起的，见右图。 N2分子中的σ键、π键示意 　　π键重叠程度比σ键小，π电子能量较高，因此单键都是σ键。π键容易断裂而发生化学反应，如烯烃、炔烃及芳香烃的加成反应，都是π键断裂引起的。 例如： （3）配位键 共用电子对由一个原子提供而形成的共价键。 配位键用“→”表示，箭头指向接受电子对的原子。 如下图所示，为CO分子中的配位键形成示意图。 CO分子中的配位键形成示意图 配位键的形成条件 电子给予体的价电子层有孤对电子； 电子的接受体的价电子层有空轨道。 配位键也具有方向性和饱和性的特征。 5.键参数 表征化学键性质的物理量，统称为键参数，常见键参数有键能、键长、键角等。键能是衡量共价键强弱的物理量；键长 、键角是决定分子几何构型的物理量。 键能 在一定的温度和100kPa下，断裂气态分子中单位物质的量的化学键（6.02×1023个化学键）使其变成气态原子或原子团时所需的能量称为键能，单位kJ/mol。 键长 两成键原子核间的平衡距离（即核间距），称为键长，单位pm。 键角 分子内同一原子形成的两个化学键之间的夹角，称为键角。 一些共价键的键长和键能 368 134 S－H 151 267 I－I 464 96 O－H 193 228 Br－Br 389 101 N－H 243 199 Cl－Cl 414 109 C－H 159 141 F－F 946 110 N≡N 198 161 H－I 159 145 N－N 166 141 H－Br 835 120 C≡C 432 127 H－Cl 602 134 C＝C 570 92 H－F 346 154 C－C 436 74 H－H 键能/(kJ/mol) 键长/pm 键 键能/(kJ/mol) 键长/pm 键 下表列出了一些共价键的键长和键能。 6.共价键的断裂方式 共价键有均裂和异裂两种断裂方式。 均裂 A∶B A·＋·B 异裂 A∶B A＋＋∶B－ 通过均裂途径实现的反应，称为自由基反应； 通过均裂途径实现的反应，称为“离子型”反应。 ?一、杂化和杂化轨道 　　实例分析：C原子的价电子构型为2s22px12py1，根据价键理论，C原子只能形成两个互相垂直的共价键。但事实上，甲烷