烯丙基季磷盐的合成与表征.docxVIP

第32卷第3期 第32卷第3期 河南科技大学学报：自然科学版 V01．32 No．3 2011年 6月 Journal of Henan University of Science and Technology：Natural Science Jun． 2011 文章编号：1672—6871(2011)03—0089—03 烯丙基季磷盐的合成与表征 刘少祯1，李红梅1’2，卢 敏1，姚大虎1，张玉清1 (1．河南科技大学高分子科学与纳米技术重点实验室，河南洛阳471003；2．洛阳师范学院化学化工学院，河南洛阳 471022) 摘要：采用两步合成法，用烯丙基溴和三苯基磷为原料，以四氯化碳为溶剂合成中间体溴化烯丙基三苯基磷盐 ([ATPH]+Br一)。经阴离子交换合成新型的季磷盐[ATPH]+PF6。和[ATPH]+BF。一。对3种产物的溶解性 进行了考察；用IR、1H NMR对目标产物进行了结构表征；用DSC对产物熔点进行了测定。 关键词：季磷盐；三苯基磷；烯丙基溴 中图分类号：0623．221 文献标识码：A U 刖置 季磷盐是近年来发展的新一代表面活性剂，由于其有较好的杀菌和渗透性能，被广泛用于工业循环 水系统作杀菌灭藻剂、油田注水杀菌剂、农业杀虫剂及抗肿瘤活性药物等。尤其在工业循环水和油田注 水系统，由于其具有低泡沫、强的粘泥剥离能力和宽的pH适用范围，被誉为传统的季胺盐类杀菌剂的 换代产品¨。o。 季磷盐的研究大多在于小分子季磷盐的合成，带双键的季磷盐的合成报道还比较少。含双键的季 磷盐可和一系列的亲核试剂，如有机铜试剂、烯醇类碳负离子、带活泼氢的杂原子及杂负离子等进行亲 核加成反应哺]。且本身带有双键可以聚合和共轭二烯烃进行环加成反应。文献[7]研究壳聚糖／烯丙 基三苯基氯化磷生成了具有无毒、可降解的高分子材料，改善了高聚物的溶解性能。本文采用三苯基 磷、烯丙基溴为原料合成出烯丙基季磷盐，并与六氟磷酸钾和四氟硼酸钠进行了阴离子交换。对该不饱 和季磷盐的聚合反应进行了初步探索。 1 实验部分 1．1试剂与仪器 三苯基磷(分析纯，上海凯路化工有限公司)；烯丙基溴(分析纯，百顺化学科技有限公司)；六氟磷 酸钾(分析纯，上海华彩精细化工有限公司)；丙酮(分析纯，北京化学试剂厂)；四氟硼酸钠(分析纯，天 津市化学试剂三厂)；四氯化碳(分析纯，天津化学试剂厂)；乙醚(分析纯，北京化学试剂厂)。 VECTOR-22型傅里叶红外光谱仪；Bruker AVANCE HNMR型核磁共振谱仪；Perkin．Elmer公司 Diamond DSC。 1．2 实验方法 1．2．1 [ATPH]+Br。的制备 按摩尔比1：1．2称取一定量的三苯基磷和烯丙基溴。把三苯基磷和一定量的四氯化碳加入100 mL三口烧瓶中，磁力搅拌，进行溶解。溶解完毕，滴加(1滴／2 S)烯丙基溴，滴加过程中进行磁力搅拌， 反应温度保持45℃左右，反应一段时间后将有黄褐色沉淀析出。6 h后，用丙酮对沉淀产物进行重结 晶，重结晶的产物在80℃真空烘箱中干燥，最后得到白色的粉末[ATPH]+Br‘，收率97％。 基金项目：国家自然科学基金项目；国家科技部科技人员服务企业行动项目(SQ2009GJD0004653) 作者简介：刘少祯(1985一)，男，河南许昌人，硕士生；张玉清(1958一)。男，河南南阳人。教授，博士，硕士生导师，主要从事聚合物高 性能、功能高分子研究． 收稿日期：2011—02—23 万方数据 ·90· ·90· 河南科技大学学报：自然科学版 反应方程式如下所示： QP囝 砌z—cn—cnzm一9 CH=CH2B卜。 1．2．2阴离子交换制备[ATPH]+BL-和[ATPH]+PK 按摩尔比1：1．2称取一定量[ATPH]+Br一和NaBF。。将称量的[ATPH]+Br一和蒸馏水加入100 mL 三口烧瓶中，搅拌下滴加溶有NaBF。的水溶液。反应温度控制在25℃，整个过程中用氮气保护。搅拌 过程中，有白色的沉淀析出。4 h后，对沉淀产物进行抽滤、用蒸馏水洗涤，直至在洗涤水中滴加AgNO， 溶液无沉淀，且溶液呈中性时为止。在80℃真空烘箱中进行干燥，得到白色粉末[ATPH]+8F2，收率 达到了95％。 按摩尔比1：1．2称取一定量[ATPH]+Br一和KPF。。将称量的[ATPH]+Br。和蒸馏水加入10