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例 将某电导池盛以0.0200 mol·dm-3的KCl溶液(25℃时,κ(KCl)=0.227S·m-1),在25℃时测得其电阻为157.0Ω,再换用1.158×10-3mol·dm-3 的间碘苯乙醇酸溶液(HM),测得其电阻为2014Ω,已知25℃时,间碘苯乙醇酸钾(KM),的极限电导为1.003×10-2 S·m2·mol-1,HCl和KCl的极限电导各为4.264×10-2 S·m2·mol-1和 1.500×10-2 S·m2·mol-1,求25℃时HM的离解常数Ka 。 [解题思路] 应用分析法,从待求量出发 [Λ∞(HM)由已知的三种强电解质的Λ∞求得] [l/A可由已知κ和R(G)的KCl的溶液求得] 例(续) 解: [题意分析] 已知: 1. κ (KCl)= 0.227S·m-1 R=157.0Ω由此可求出电导池常数l/A; 2. 可求κ(=1/R×l/A,R(HM)=2014Ω);而c(HM)=1.158×10-3 mol·dm-3 ,又求得Λm (=κ/c) ; 3. Λ∞(KM)=1.003×10-2 S·m2·mol-1,Λ∞(HCl)= 4.264×10-2 S·m2 mol-1,Λ∞(KCl)= 1.500×10-2S·m2·mol-1, 由此强电解质的Λ∞可求弱电解质HM的Λ∞ 从而求出:Ka(HM) 例(续) Λ∞(HM)= Λ∞(KM) +Λ∞(HCl)-Λ∞(KCl) = 1.003×10-2 + 4.264×10-2-1.500×10-2 =3.767×10-2 S·m2·mol-1 计算中注意c 的单位:公式中c 的单位为mol·m-3,而 计算Ka时 故c的单位取mol·dm-3。 (3) 测定难溶盐的溶解度 ② 盐的极限摩尔电导率可查表得到。 运用摩尔电导率的公式就可以求得难溶盐饱和溶液的浓度cs ③ 水的电导率不能忽略: ① 难溶盐饱和溶液的浓度极稀,可认为 3. 电导测定的一些应用 例 25℃时,测得硫酸钡饱和溶液的电导率为4.58×10-4 S·m-1 ,制备该溶液所用水的电导率为 1.52×10-4 S·m-1 。请计算硫酸钡的溶解度。 [解]据公式 ,若能求出摩尔电导率Λm和电导 率κ,则可求该饱和溶液的浓度c,即知其溶解度。 查表知: 例——讨论 ①本题结果 其中基本单元为 , 即溶解度为每dm3中可溶解2.13×10-5摩尔 。 若摩尔单元为BaSO4 ,则溶解度应为 ②作为溶剂的水,因其电离度很小,其电导率相对较浓的电解质溶液亦很小,常可忽略不计。但BaSO4为难溶盐, 浓度亦很小,其电导率也就很小,故前者不 能忽略, [由计算知 为同一数量级] ③本题用 近似代替饱和浓度时的 亦是考虑到BaSO4为难溶盐,若需精确计算,可代入下式计算 其结果与近似计算差别甚微。 (4)电导滴定 在滴定过程中,离子浓度不断变化,电导率也不断变化,利用电导率变化的转折点,确定滴定终点。 a. 用NaOH标准溶液滴定HCl 3. 电导测定的一些应用 b. 用NaOH滴定HAc c. 用BaCl2标准溶液滴定Tl2SO4 a. 用NaOH标准溶液滴定HCl 。 。 。 。 。 。 。 。 。 终点 HCl NaOH 电导率仪 (4)电导滴定 3. 电导测定的一些应用 b. 用NaOH标准溶液滴定HAc 终点 HAc 电导率仪 NaOH (4)电导滴定 3. 电导测定的一些应用 c. 用BaCl2标准溶液滴定Tl2SO4 ,产物BaSO4 、TlCl均为沉淀 。 。 。 。 。 。 。 。 终点 Tl2SO4 BaCl2 电导率仪 (4)电导滴定 3. 电导测定的一些应用 优点:不用指示剂, 能自动纪录。 MICHAEL FARADAY MICHAEL FARADAY (1791-1867) English chemist and physicist, was a completely selftaught man. In 1812, while still a bookbinder’s apprentice, Faraday was drawn to chemistry by attending Davy’s lectures at the Royal Institute. His life was changed by an accident when Davy was tempora
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