循环冷却水pH值偏低工艺处理实例.docVIP

PAGE PAGE 1 循环冷却水pH值偏低工艺处理实例 　　摘要：循环水冷却过程中，水质呈酸性，总铁含量大幅上升，碱度接近于零，逐一分析可能的原因后，得出了系统存在泄露的结论，并确认泄露物为硫化氢，通过相关换热设备捉漏，使水质恢复正常。 　　关键词：循环水pH值；系统泄露；好氧硫细菌 　　Abstract:watercirculatingcoolingprocess,becomeacidicwaterquality,totalironcontentrisesharply,alkalinityclosetozero,analysisthereasonsofonemaybe,itisconcludedthatthesystemisletouttheconclusion,andmakesuretheleakthingsforhydrogensulfide,throughtheheatexchangeequipmentrelatedtocatchaleak,makewaterqualityisbacktonormal. 　　Keywords:circulatingwaterpHvalue;Systemleak;Goodoxygensulfurbacteria 　　中图分类号：TU74文献标识码：A文章编号： 　　1、概况 　　上海焦化有限公司三联供配套循环水装置建于1993年，设计规模10000m3/h，采用5座逆流机械通风湿式冷却塔进行冷却，2套240m3/h无阀滤池作为旁滤设施，回水管、出水管均为碳钢管道。主要向公司内制甲醇工段、一氧化碳废热回收、空分、干熄焦发电机组等装置供应冷却循环水。 　　相关工艺指标：pH7.0～9.2，M-碱度≦8[H+]mmol/L，Ca2+：40～200mg/L，Cl－≦300mg/L，总铁≦2.0mg/L，浓缩倍数2～4，浊度≦20NTU，回水温度≦42℃，出水温度≦32℃。采用有机多元膦酸缓释阻垢剂，浓度控制在70±10mg/L范围内，以溴化物氧化杀生剂作为杀菌剂。 　　2、相关情况 　　2008年3月底起，10000m3/h循环水工段水样常规分析发现pH值偶然出现小于正常指标下限7.0，其余工艺指标均正常，当时认为可能是相邻生产装置的烟气受风吹溶解于水中所致，适量投加纯碱，将pH调节至指标范围内。 　　4月初，按计划进行循环水不停车清洗预膜工作。在投加有机酸清洗剂清除系统内铁锈和钙垢的过程中，pH应处在4.7～5.2的范围内，但实际却持续在较低的4.2～4.4上下波动，且集水池中出现泡沫，投加消泡剂，不见效果，一时无法分析原因，故而取消此次清洗预膜工作，在进行补水排污置换后正常投加缓蚀阻垢剂和杀菌剂继续运行。此后几天，循环水水质每况愈下，pH值持续走低，出现极值4.1，碱度接近于0。总铁含量的大幅上升，也表明了酸性水质对管道系统和换热设备腐蚀倾向的加剧。 　　考虑到微生物细菌是使水质呈酸性的主要因素，在原先溴化物氧化型杀菌剂无效的情况下，决定尝试投加非氧化型杀菌剂，观察水质变化情况。经过杀菌，粘泥剥离和排污置换，pH值在短暂恢复正常后再次走低，始终呈酸性。只有通过添加纯碱调节pH值、大规模补排置换等被动方法，暂时维持系统的运行 　　3、pH值对循环水系统的影响 　　当循环水pH值降到5.5以下时，碳钢表面形成的钝化膜会很快被破坏；在pH值为4.5左右时，析氢反应开始，使铁迅速溶解。在一定条件下，这些离子能迅速生成难溶的氢氧化铁，沉积在换热器管壁的金属表面,降低金属表面的传热系数，这些沉积物的存在还将促进金属表面的局部腐蚀，甚至造成换热器管壁的穿孔事故。如果能很好地控制循环水的pH值，就可以避免上述现象的发生。这是因为在敞开式循环冷却水系统中含有饱和的溶解氧，当pH值提高到8.0以上时，氧能使碳钢表面生成一层钝化膜(r一Fe2O3)，使碳钢得到保护，增加金属的抗腐蚀性能。此外，当pH值提高之后，水中氢离子浓度降低，碱度提高，碳酸钙能够在碳钢表面上形成保护膜，降低碳钢的腐蚀速度。故循环冷却水对碳钢的腐蚀速度随水的pH值升高而降低。 　　4、原因分析 　　影响循环冷却水pH值的原因主要有以下四个方面： 　　1）加杀菌剂的时候,因杀菌剂是强酸性,所以会使循环冷却水的pH值下降； 　　2）取用的水源发生污染； 　　3）管道的泄漏； 　　4）操作失误或其他因素。 　　上述原因中，1）、2）、4）基本可以排除。所以造成循环水pH值走低的原因可判定为系统存在工艺介质持续性泄露。而系统泄露导致水质呈酸性，第一想到的就是氨氮泄露。铵根离子受硝化菌群作用，被氧化成硝酸根离子，使水质变酸。但水样分析后，水中氨氮浓度未见异常，且硝化菌群只适宜在pH6.0～9.5的范围内生长故而排除这一可能。 　　在pH较低的水