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第 30 卷第 5 期 2014 年 10 月 吉 林 工 商 学 院 学 报 JOURNAL OF JILIN BUSINESS AND TECHNOLOGY COLLEGE Vol. 30, No. 5 Oct. 2014 杂醇油提纯分离技术研究应用进展 张 亮 1，2，韩 颖 1，2，孟宪梅 1，2 （1.吉林工商学院 生物工程学院，吉林 长春 130507； 2.粮油食品深加工吉林省高校重点实验室，吉林 长春 130507） [摘要] 对酒精生产中所产生的副产物——杂醇油的特性、组成以及我国对其的综合利用进行了阐述，对杂醇油产生的 机理和提纯分离技术，以及对其深加工的技术进行了综述。 [关键词] 杂醇油；提纯分离；深加工 [中图分类号] TS261.9 [文献标识码] A [文章编号] 1674-3288（2014）05-0096-04 [收稿日期] 2014-07-10 [基金项目] 吉林省教育厅“ 十二五”科学研究项目（吉教科文合字[2013]第 501 号）；吉林省酒精集团横向课题 [作者简介] 张亮(1986-)，男，山东威海人，吉林工商学院教师，硕士，研究方向：粮食加工及综合利用。 一、前言 以淀粉和糖为原料生产酒精时会产生一种多醇类的混合液—杂醇油，是酒精发酵过程中由蛋白质、氨基 酸和糖类经过一系列的生化反应而生成的副产物，占酒精产量的 0.2%—0.7%。[1-2] 杂醇油是一种淡黄色至棕 褐色的油状液体，有特殊的刺激性气味及毒性，其主要成分是异戊醇、异丁醇、乙醇、丙醇等低碳脂肪醇，还含 有少量的脂类杂质。[3-4]在白酒的生产中，杂醇油的含量对其风味具有一定的影响，适量的杂醇油与酸类酯化 后能形成高碳酸酯，使酒呈现芳香味，但当其含量过高时，会使酒的品质劣化，对人体产生危害。因此，酒精 生产厂都会在蒸馏酒精过程中间将其分离出来，但由于分离技术有限，大部分的杂醇油都随着废水排出，不 仅对资源造成了浪费，同时还污染环境。 随着我国工业酒精的发展，杂醇油的产量呈逐年递增的趋势。从 1990 年到 2011 年这 20 多年间，酒精产 量由年产不足 200 万吨增加到年产 673.73 万吨，尤其是在近 10 年间，酒精产量更是迅速增长。2012 年酒精 年产量达到近 700 万吨，年副产杂醇油在 3.2 万吨左右。杂醇油中的低碳醇经过深加工可以开发出数十种附 加值较高的工业原料，尤其是手性异戊醇以及正丙醇等都是高附加值的产品，从而使一些企业和科研机构的 注意力转移到对杂醇油提纯分离的开发研究上来。 二、杂醇油生成机理及影响因素 外国学者早在 100 年以前就提出了杂醇油产生的途径。酒精发酵过程中，原料中的蛋白质或酵母菌体 蛋白质水解产生氨基酸，氨基酸在酵母分泌的脱羧酶和脱氨基酶的作用下生成醇，由于不同的氨基酸生成不 同的醇，大约 80%的杂醇油是在主发酵期间也就是酵母繁殖过程中合成细胞蛋白质时所形成，这种蛋白质分 解生成杂醇油的机理被称为埃利希机理。埃利希机理不是合成杂醇油的唯一途径，当发酵过程中的蛋白质 分解不足时，酵母也将碳水化合物转变成各种醇，形成杂醇油，同时合成氨基酸供其生长繁殖，这种合成杂醇 油的机理被称为合成代谢机理。[5-6] 在酒精发酵过程中酵母对杂醇油的产量具有至关重要的影响。主要表现在酵母菌种的不同生成杂醇油 的差别很大，高发酵度的酵母菌种会形成较多的杂醇油；杂醇油是酵母在繁殖时合成细胞蛋白质时所形成的， 所以酵母繁殖的倍数越大，产生的杂醇油也越多。目前，许多生产厂家为了降低杂醇油的产量，在发酵时，选 用生成杂醇油含量低的菌种，控制菌种的繁殖代数，适当的增加菌种的接种量，优化发酵工艺等。 三、杂醇油脱水提纯 杂醇油从精馏塔中提取出来时含有 10%—30%的水分，水可与杂醇油中的低碳醇形成共沸物，限制了杂 醇油的开发利用，因此在对杂醇油进行组分分离深加工时，要先对杂醇油进行脱水提纯。常用的脱水方法有 盐析脱水、分子筛脱水法等，将杂醇油中的水分含量降低至 8%—12%再进行深加工利用。 1.盐析脱水 杂醇油中的醇分子与水分子通过氢键的作用形成多元共沸物。向杂醇油中添加强电解质，电解质电离 后的带电粒子与水分子形成水化离子，降低醇分子与水分子之间的作用力，减小了水分子在醇溶液中的溶解 度，从而易于将水分从杂醇油中提取出来。 目前酒精工业生产中常采用生石灰或氯化钠作为电解质，对杂醇油进行脱水。即将固体或液体脱水剂 与杂醇油混合后，静止分层，提取上层杂醇油，即可将杂醇油中的水分含量降低至深加工标准。采用盐析脱 水法虽然能将杂醇油中的部分水脱去，但萃取后的盐水若进行处理，则能耗较大并会对设备有所腐蚀，若不 回收，则会对环境产生污染；同时，采用生石灰为脱水剂，杂醇油中的钙离子与醇会反应生成醇钙等，后处