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青铜器物的锈蚀机理与化学除锈 第1卷第2期 2002年4月 南阳师范学院(自然科学版)JournalofNmtymlgTeachersCollege(NaturalSciencesEdition)V0I_1No.2 Aor.20O2 青铜器物的锈蚀机理与化学除锈 吴茂江.马建军 (】固原师专化学系,宁夏固原756000;2.固原博物馆,宁夏固原756000 捕要:青铜铸造的器物在潮湿,盐碱等环境中板易被锈蚀损坏,锈蚀主要有无害锈蚀和有害锈蚀两太类.从青铜锈 蚀作用机理分析.除去cl和CuCI是除去铜锈,防护青铜器物锈蚀的关键,通过反应原理分折,介绍了几种较为理想的化学 除去铜锈的方法 关键词:青铜器物;锈蚀机理;除锈方法 中图分类号:K854文献标识码:A文章编号:1671—6132(20o2)02—0067—03 在我国丰富的文物藏品中,金属器物占有很大 的比例,而在这些金属器物中,由青铜铸造的青铜 器物数量居多,它们不但是我国珍贵的文化遗产, 而且堪称世界文明艺术中的奇葩.但是,青铜器物 最容易被锈蚀损坏,因此,对它们的保护越来越受 到人们的关心和重视.笔者在此欲将青铜器物的 锈蚀机理及几种化学除锈方法作一简单介绍,以供 同行参考. 1青铜的主要组成及特性 11青铜的主要组成 青铜一般是指纯铜与锡,铅,镍等金属的合金, 因以铜为主,也可称为铜基合金,通常铜占80%左 右,锡占15%左右,铅,镍等占5%左右(均指质量 分数).由于人们在长期的青铜抬铸实践中逐渐认 识到了青铜的成分与其性能,用途之间的关系,所 以,在不同时期所铸造的青铜器物的组成也不同 (见表1);不同用途的器具,其组成也相异(见表 2) 表1不同时期青铜器主要组成比较 12青铜的主要特性 青铜与纯铜相比,具有熔点低,硬度高的特性 (见表3). 表2不同青铜器具主要组成比较 熔点/硬度(布氏硬度/%) 纯铜1083纯铜30 青铜(含Sn15%)960青铜(含Sn5%一7%)SO一65 青铜【含Sn25%)800青铜(含Sn9%一10%)70—1oo 若用铅代替锡同样有降低熔点,提高硬度的作 用,若以铜,锡,铅组成三元合金体,更加有助于提 高硬度和韧性.所以青铜器有良好的铸造性和机 械加工性.从表3还可看出,控制铜与添加金属的 含量比例,就可控制青铜的熔点与硬度,使其特性 能够由人为掌握,再根据人类的需要去铸造各种不 同用途的器具. 2青铜器物的锈蚀机理 青铜器物的锈蚀作用实际上是十分复杂的,它 与器物所处的周围环境有关,如土壤中的酸碱度, 可溶性盐类,细菌,水分,大气中的氧气,臭氧,二氧 化碳,近海的盐雾,工业区的有害气体(SO2,S)等 都有很大的影响,也与器物本身的组成有关,如含 锡高的青铜器物,表层锡被氧化为氧化锡,形成的 锈膜坚硬,致密,光滑,能保护青铜器免受进一步的 腐蚀青铜器物是铜,锡,铅的三元合金体,从有关 金相分析的资料可知,其金相组织为共熔体和( +a)共析体,并有游离铅呈不均匀分布,它们中每 收稿日期:2001—1203 作者简舟呈茂~(1956一),男,汉,宁夏海原县^,副教授,主要从事无机及分析化学研究. 南阳师范学院2002年第2期 一 个微区都具有不同的电位,可组成多种微电池,在 潮湿的,盐碱性土壤或含氯离子的环境中,极易产生 强烈的电化学腐蚀.所以,即使在同一时代,由于地 区不同,青铜器所含成分的不同,使锈蚀程度表现出 很大差别.青铜的锈蚀主要有以下两个方面 2.1层状锈蚀 2.11当青铜器物接触到氯化物时,因为cl半 径小.容易穿透水膜与铜作用形成氯化亚铜: Cu+Cl—}CuCI+e 2.12在潮湿的环境中,氯化亚铜又与水作用生 成氧化亚铜和盐酸;生成的盐酸接触到青铜基体 {茎 时,在氧气的作用下,又与铜发生反应生成氧化亚 铜: 2CuCI+O斗C10+2HCI 4HCI+4Cu+O2~4CuCI+20 2.1.3生成的氧化亚铜又与氧气,水及二氧化碳 反应生成碱式碳酸铜: 2Cu20+02+20+2c02~2CuCO3Cu(OH)2 因而在铜器上形成了层状结构的锈蚀.当器 物继续处在潮湿的环境中时,水和氧气将进入到锈 层的内部,使锈蚀在器物体内循环反复发生.其层 状锈蚀结构见图1. 图1层状锈蚀结构 2.2粉状锈蚀 2.21在青铜器表面层的某些薄弱部位,有时过 量的水和氧气会直接进入到氯化亚铜层,并与其反 应,生成膨松的碱式氯化铜: 4CuCI+4H20+o2斗cucl2?3Cu(OH)2+2HCI 2.22生成的盐酸,接触到青铜基体时与铜反应 产生氯化亚铜;接触到氧化亚铜层时,与氧化亚铜 反应又产生碱式氯化铜;接触到碱式碳酸铜时,与 碱式碳酸铜反应生成碱式氯化铜: 2Cu+2HCI~2CuCI+H:十 2Cu20+2HCI