聚合物合成工艺纤维.ppt

主要原料:己二酸、己二胺 生产原理:需要严格控制两种单体 配料比，才能得到高相对分子质量 的高聚物。 生产上采用：缩聚反应前， 先制成盐，再缩聚。 聚酰胺-66 聚酰胺-66的生产过程主要有：66盐制备、66盐的缩聚。 ①66盐的制备和缩聚　制备66盐时，分别将己二胺和己二酸配制成溶液，然后再混合成66盐溶液，再在适当的条件下缩聚。 配制成水溶液，控制反应温度为98℃，可以生产含63%66盐的水溶液，直接用于生产聚酰胺-66，收率99.9%，这是最理想的工艺。 以甲醇为溶剂，将两种单体分别配制溶液，在60～70℃下搅拌混合，中和成盐，再冷却析出66盐，过滤，在70℃下真空干燥，得白色结晶粉末状66盐，缩聚时再配制成60%的水溶液。 nHOOC（CH2）4COOH　＋ nH2N（CH2）6NH2 n－OOC （CH2）4CO HN（CH2）6NH3+ HO－OC （CH2）4CO HN（CH2）6NH－H　＋ （2n－1）H2O n 性能： 强韧耐磨、弹性高、质量轻，染色性好，较不易起皱，抗疲劳性好。吸湿率为 3. 5% ~ 5. 0%，在合成纤维中是较大的，吸汗性适当，但容易走样。 聚己二酰己二胺纤维（锦纶－66，尼龙－66） 用途： 约一半作衣料用，一半用于工业生产。在工业生产应用中，约1/3 是做轮胎帘子线。尼龙－66 的耐热性比尼龙－6 高，做轮胎帘子线很受欢迎。 间歇溶液缩聚法 连续溶液缩聚法 聚酰胺-66（锦纶-66）的生产工艺 将66盐配制成50%～60%的水溶液，加入缩聚釜中；同时，根据产物相对分子质量要求加入相对分子质量调节剂乙酸或已二酸，如产物相对分子质量为13000时，加入量为66盐的0.5%（质量）； 控制反应温度为230℃左右，压力1.7～1.8MPa，保压2h左右，进行预缩聚成低相对分子质量的聚合体（注意时间不要太长，太长容易脱羧）。然后，逐步泄压，排出水蒸气，随着水分的不断排出，温度逐步提高、压力逐步下降，从1.8MPa下降到一定压力时，抽真空使压力达到0.1MPa左右，保持45min，温度控制在280℃以下，防止热降解，排出水分进行最后缩聚。 缩聚反应完成后，将物料压出、铸带、切粒、干燥，得聚酰胺-66树脂。该树脂可以作为纺丝或工程塑料的原料。 间歇溶液缩聚法 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 固体66盐 空气 N2 聚酰胺-66 间歇溶液缩聚法 将制备好的63%66盐水溶液和相对分子质量调节剂乙酸和已二酸等，一起加入静态混合器中混合； 然后送入蒸发反应器，在温度232℃、压力1.8MPa下，保压3h。 然后，将物料送入管式反应器，温度从230℃升高到285℃，压力从1.7MPa逐步降至0.28MPa左右，反应3h。 再将物料送入后反应器，进行后缩聚反应。 制得的聚合物经挤压铸带、切粒、干燥，得聚酰胺-66树脂。该树脂可以作为纺丝或工程塑料的原料。 连续溶液缩聚法 连续溶液缩聚法 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 10 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 66盐 蒸发反应器 管式反应器 3、聚酰胺的结构 1、形态结构： 采用熔融纺丝法制成的锦纶纤维，其横截面是圆形的，纵向均匀而无条痕。 2、聚集态结构： 模型理论：折叠链-樱状原纤模型 结晶度50%~60%，甚至高达70% 锦纶66纺丝过程中结晶 锦纶6纺丝后放置过程中结晶 皮层结晶度低、取向度高 芯层结晶度高、取向度低 成形时内外温度不一致 3、分子结构： 聚酰胺中酰胺基的存在，可以在大分子中间形成氢键，使分子间作用力增大，赋予聚酰胺以高熔点和力学性能，同时，也使其吸水率增大。 　　聚酰胺基之间的亚甲基赋予其柔性和冲击性，聚酰胺中的亚甲基与酰胺基的比例越大，分子间作用力小，柔性越大，吸水率越低。 　　另外聚酰胺的性能还受亚甲基的奇偶数影响，聚二酰二胺偶数聚酰胺的熔点比奇数的熔点高，聚ω-氨基酸则相反。 4、锦纶的性能 1、热性能 2、机械性能 3、化学性能 4、吸湿染色性能 5、其它性能 1、热性能 热转变点 转变点 锦纶6 锦纶66 涤纶 玻璃化温度（℃） 47～50 47～50 67～81 软 化 点 （℃） 160～180 235 238～240 熔 点（℃） 215～220 250～265 255～270 锦纶66熔点比锦纶6高40℃ Why？ 原因： 锦纶6晶体中氢键密度较锦纶66要低得多 锦纶6晶体中（由偶数碳原子的基本链节组成）， 当大分子链反向平行时，所有的