第五章亲电取代反响和消除反响.ppt

解释: 这是因为离子在极性溶剂中是被溶剂化的,在水、醇等质子溶剂中，负离子与溶剂生成氢键： 反应时，必须供给起能量使氢键破裂，这样，负离子的亲核性就降低了。氯离子的体积小，电荷集中，与溶剂的缔合程度大；碘离子的体积大，电荷分散，与溶剂的缔合程度小，因此，氯离子的碱性比碘离子大，而亲核性却比碘离子小。 N，N－二甲基甲酰胺(DMF)、二甲亚砜（DMSO）、六甲基磷酰胺（HMPA）等非质子极性溶剂的结构为： 它们的分子带正电荷的一端被甲基包围，空间障碍使负离子不能靠近，而带负电荷的一端却暴露在外，因此，这些试剂（溶剂）只缔合正离子，而负离子差不多是裸露的。 在这些溶剂中，卤离子的亲核性和碱性是一致的。 （3）试剂的空间因素 下列烷氧基的亲核性顺序为： 与氧相邻的碳上烷基越多，由于烷基的给电子诱导效应，使氧上的负电荷更加集中，碱性更强；但由于基团的体积也增大，影响与底物的碳原子接近，因此，亲核性反而下降。 (4)碘离子和两位负离子 ①碘离子 一个好的离去基团 （ C－I键能低）； 一个好的亲核试剂 （电负性低，外层电 子离核 远，可极化性高，溶剂化作用较少） 碘代烷既易于形成又易