第十一章 食品中有害成分化学 * 上图为LTI上Arg62 (P1)与胰蛋白酶相互作用的位点示意图(以粉红色表示) 第十一章 食品中有害成分化学 * 蛋白酶抑制剂与其靶酶之间的作用方式主要分为3种: Ⅰ、互补型:抑制剂占据靶酶的识别位点与结合部位,并与酶的活性基团形成氢键而封闭靶酶的活性中心。像胰蛋白酶抑制剂就属于这一类型的抑制剂。 Ⅱ、相伴型:抑制剂分子不占据靶酶的识别位点,而是与酶分子并列“相伴”,并在与酶的活性基团形成氢键的同时封锁酶与底物的结合部位。如凝血酶抑制剂(水蛭素hirudin)。 Ⅲ、覆盖型:抑制剂以类似线性分子的形式覆盖到靶酶活性中心附近的区域上,从而阻止酶的活性中心与底物接触。如木瓜蛋白酶抑制剂。 ②、蛋白酶抑制剂的作用机理 第十一章 食品中有害成分化学 * 一、烧烤、油炸及烟熏等加工中产生的有毒、有害成分 第五节 加工及贮藏中产生的有毒、有害成分 1、油脂自动氧化产物及其毒性 2、油脂的加热产物及其毒性 3、多氯联苯 4、苯并[α]芘 5、杂环胺类物质 6、丙烯酰胺 第十一章 食品中有害成分化学 * 4、苯并[α]芘 某些食品经烟熏处理后,不但耐贮,而且还带有特殊的香味。所以,不少国家、地区都有用烟熏贮藏食品和食用烟熏食品的习惯。我国利用烟熏的方法加工动物性食品历史悠久,如:烟熏鳗鱼、熏红肠、火腿等。特别是近年来,烧烤肉制品倍受人们的青睐。烟熏烧烤类食品中含有一种叫做苯并芘的多环芳烃类有机物,这种物质正常情况下在食品中含量甚微,但经过烟熏或烧烤时,含量显著增加。苯并芘是目前世界上公认的强致癌、致畸、致突变物质之一。 (1)、理化性质 苯并[α]芘,又称3,4一苯并(α)芘(3,4—Benzo(α)pyrene,简称B-(α)P),是由5个苯环组成的多环芳烃(polycyclic aromatic hydrocarbons,简称PAH),它是常见的多环芳烃的一种,对食品的安全影响最大。目前对这类物质的研究发现,有致癌作用的多环芳烃及其衍生物有二百多种,其中一部分已证明对人类有强致癌和致突变作用(常见的多环芳烃的结构如下图)。其中3,4—苯并芘的致癌性较强,污染最广,一般以它作为这类物质的代表。苯并[α]芘分子式为C20H12,分子量为252。 第十一章 食品中有害成分化学 * 常见的多环芳烃的结构示意图 苯并[α]芘常温下呈黄色结晶,沸点310~312℃(10mmHg),熔点178℃。在常温下,B-(α)P是一种固体,一般呈黄色单斜状或菱形片状结晶,化学性质均很稳定,不溶于水,而溶于有机溶剂,在碱性介质中较为稳定,在酸性介质中不稳定,有一种特殊的黄绿色荧光,能被带正电荷的吸附剂如活性炭、木炭、氢氧化铁等所吸附。 第十一章 食品中有害成分化学 * 不同烧烤炉产生苯并芘含量(μg/kg) 种类 加工炉 苯并芘含量 烧肉 鲜肉 0.01~0.09 红外炉 0.05~0.33 炭炉 0.03~0.21 煤炉 0.09~0.70 柴炉 0.65~1.25 猪油 鲜猪油 0.46~0.77 电炉 3.0~4.3 炭炉 2.3~49.0 煤炉 6.0~409.5 柴炉 21~109.5 第十一章 食品中有害成分化学 * (2)、苯并[α]芘污染食品的途径 食品在加工过程中 ①烟熏 ②烧烤 ③烘干 食品在贮存运输过程中 环境中苯并芘污染 第十一章 食品中有害成分化学 * 6、丙烯酰胺 丙烯酰胺(acrylamide)是制造塑料的化工原料,为已知的致癌物,并能引起神经损伤。2002年4月24日,瑞典国家食品局(The Swedish National Food Administation,NFA)和斯德哥尔莫大学(Stockholm University)科学家的研究结果表明:一些普通食品在经过煎、炸、烤等高温加工处理时也会产生丙烯酰胺,如油炸薯条、土豆片等含碳水化合物高的食物,经120℃以上高温长时间油炸,在食品内检测出含有致癌可能性的丙烯酰胺。油炸食品中丙烯酰胺含量一般在1000μg/kg以上,炸透的薯片达12800μg/kg。由于丙烯酰胺在动物试验中表现出致癌活性,因此食品中存在丙烯酰胺的问题引起了全球的关注。 第十一章 食品中有害成分化学 * 丙烯酰胺为结构简单的小分子化合物,分子量71.09,分子式为CH2CHCONH2,其结构式如下图,沸点125℃,熔点87.5℃。丙烯酰胺是聚丙烯酰胺(Polyacrylamid)合成中的化学中间体(单体)。丙烯酰胺以白色结晶形式存在,极易溶解于水,甲醇,乙醇,乙醚,丙酮,二甲醚和三氯甲烷中,不溶于庚烷和苯。在酸中稳定,而在碱中易分解。在熔点它很容易聚合,对光线敏感,暴露于紫外
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