大学材料科学基础第二章材料中晶体结构.pptVIP

三种晶体结构中间隙类型、尺寸比较 上述分析表明（见表2－4）： 在bcc晶体结构中，八面体间隙小于四面体间隙； 在fcc、hcp晶体结构中，情况相反； 注意：在晶体原子尺寸相同的情况下，fcc、hcp 晶体结构中的八面体间隙尺寸大于bcc晶体结构中的四面体间隙尺寸。 这意味着fcc晶体结构金属比bcc晶体结构金属能溶解更多的溶质。 二、多晶型性 多晶型转变(同素异构转变)——当外界条件 (主要指温度和压力)改变时，元素的晶体结构发生转变。 ?-Fe ?-Fe ? -Fe 1394℃ 912℃ 图2—19 纯铁加热时的膨胀曲线 例题 试解释为什么碳在γ-Fe中的溶解度(最高可达2.11wt.％)比在α-Fe中的溶解度(最高只有0.0218wt.％) 大? 已知γ-Fe、α-Fe和碳的原子半径分别为0.129 nm、0.125 nm和0.077 nm。 解（计算过程见教科书）碳的原子半径是γ-Fe间隙半径的1.45倍，是α-Fe间隙半径的4倍。由此可见，虽然α-Fe总的间隙量较γ-Fe多，且间隙位置数也多 但每个间隙的尺寸都很小，碳原子进入该间隙较困难，因而碳在γ-Fe中的溶解度比在α-Fe中的溶解度大。 第三节 离子晶体的晶体结构 (Structure of Ionic Crystal) 一、离子晶体的主要特点 离子晶体——由正负离子通过离子键按一定方式堆积起来而形成的。 离子键的结合力很大→硬度高、强度大、熔点和沸点较高、热膨胀系数较小，脆性大； 离子键中没有可以自由运动的电子→良好的绝缘体，不吸收可见光，无色透明的。 二、离子半径、配位数和离子的堆积 1. 离子半径 离子半径——从原子核中心到其最外层电子的平衡距离。 以晶体中相邻的正负离子中心之间的距离作为正负离子半径之和。 R0 ＝ R+ + R- R0可用X衍射法求得。单个离子半径可用Goldschnidt法和Pauling法求得。 Pauling法 单价离子半径R1： R1 ＝ Cn/(Z －σ) 式中，Cn是由外层电子的主量子数n决定的常数；Z是原子序数；σ是屏蔽常数，与离子的电子构型有关；(Z－σ)表示有效电荷。 多价离子的晶体半径Rw： Rw ＝ Rl (W)－2/(n－1) 式中，W是离子的价数；n是波恩指数。 2．配位数 和金属晶体不同，离子晶体中有正负离子 ， 离子的配位数——与其邻接的异号离子的数目。 如在NaCl晶体中： Na+与6个Cl－邻接，故Na+的配位数为6； Cl－与 6个Na+邻接，Cl－的配位数也是6。 正负离子的配位数主要取决于 正负离子半径比：(R+/R－) ，不同配位数，半径比不同，见表2-6。只有正、负离子相互接触时，离子晶体的结构才稳定。 3．离子的堆积 离子的位置 负离子堆积成骨架，正离子占据相应的负离子空隙。 堆积方式 主要有立方最密堆积　(立方面心堆积)、六方最密堆积、立方体心密堆积和四面体堆积等。 负离子空隙 负离子作不同堆积时，可以构成形状不同、数量不等的空隙。 负离子配位多面体——在离子晶体结构中，与某一个正离子成配位关系而邻接的各个负离子中心线所构成的多面体。 图2—22 MgO晶格中的配位多面体一镁氧八面体 [MgO6] 的连接方式 三、离子晶体的结构规则 离子晶体必须保持电中性，又要使不同尺寸的离子堆积在一起，因而离子晶体的结构特点是离子半径比的大小决定了配位数的多少，并显著影响晶体结构类型，可分为线性、三角形、四面体、八面体、立方体，对应的正离子的配位数分别为2、3、4、6、8。晶体结构很复杂，如AB型、AB2型、ABO3型等。 1．负离子配位多面体规则——鲍林第一规则 在离子晶体中，正离子的周围形成一个负离子配位多面体，正负离子间的平衡距离取决于离子半径之和，而正离子的配位数则取决于正负离子的半径比。 例如NaCl的结构，可以看作是Cl－的立方最密堆积，即视为由Cl－的配位多面体——Cl八面体连接成的，Na+占据全部氯八面体中央。有时把钠氯八面体记作 [NaCl6] (简称配位多面体)，这样NaCl的晶格就是由钠氯八面体 [NaCl6]按一定方式连接成的。 由此看来，配位多面体才是离子晶体的真正结构基元。 AB型－NaCl 结构 (fcc) Cl- 离子占据阵点位置 2