物理化学第7章-电化学.ppt

* 意大利帕維亞(Pavia)大學物理學教授伏打(Alessandro Volta,1745-1827)讀到了這篇論文，因為他是位勤奮的電學實驗家(1775年曾發明起電盤)，因此把注意點主要集中在那一對金屬上。他把一根由兩種金屬接起來的彎桿，一端與眼睛接觸，另一端放在嘴裡，那麼在接觸的瞬間就有光亮的感覺；當舌頭同時舐著一個金幣和一個銀幣時，一旦用導線連接兩幣就會產生苦覺。伏打猜想，在所有這些實驗中本質的東西是不同金屬的接觸。1794年他開始著手證明這個假說。實驗證明，只要在兩種金屬片中間隔以鹽水或鹼水浸過的吸墨紙、麻布，並用金屬線把它連接起來，不論有無青蛙肌肉，都會有電流通過，蛙腿神經只不過是一種非常靈敏的驗電器而已。為了證明自己的見解，伏打又對各種金屬進行了試驗，從而發現了如下起電順序： 鋅－鉛－錫－鐵－銅－銀－金－石墨 當以上任何兩種金屬相接觸，在順序中前面的一種帶正電，後面的一種帶負電。他還發現這種隔以鹽水的“金屬對”產生的電流雖然微弱，但是非常穩定。於是他把一對對(40－60對)圓形的銅片和鋅片相間地疊起來，每一對銅、鋅片之間隔以鹽水淋濕的麻布片。這時只要用兩條金屬線各與頂面的鋅片和底面的銅片焊接起來，則兩金屬線端點間就會產生幾伏的電壓，足以使人感到“電震”，而金屬片對數越多，電力越強；如果把銅片換成銀片，則效果更好。這就是“伏打電堆”(Pile)，而他自己稱它做“人造電氣器官”，因為他看到電鰻的“電氣器官”就是由一個個圓柱體排列起來的。 1880年3月20曰，伏打向英國皇家學會會長約瑟夫．班克斯爵士(Sir Joseph Banks,1743-1820年)報告了他的電堆試驗，這份報告後來刊登在《哲學學報》上，從此電學研究便大為活躍起來。不久後，伏打又發現當鋅、銅片之間的濕布逐漸乾燥時，電流也漸趨微弱。於是他改用一大串杯子，貯以鹽水或稀酸，浸入銅、鋅片，並把每個杯中的鋅片與另一杯中的銅片用金屬線連接起來，這樣便得到了更經久的電池。他把這種電堆稱為“杯冕”(crown of cups)，它遠比一大疊金屬片對所發生的電流強得多，這就是後來被稱之為銅鋅電池的第一具實用電池。但伏打卻從來沒有去注意在電池放電的時候有什麼化學過程伴隨著發生了。但英國和法國的化學家立即利用這種新裝置來研究電引起的化學反應。 * * * * 电化学现象的普遍存在，使该学科具有历史悠久、应用广泛和生命力强的特点，在科技迅速发展的今天，电化学原理和技术正发挥着重要的作用。 * * 镍/氢电池是20世纪80年代随着贮氢合金研究而发展起来的一种新型二次电池。它的工作原理是在充放电时氢在正负极之间传递，电解液不发生变化。例如MHx?Ni电池，其中MHx为贮氢合金，例如LaNi5H6，氢可以原子状态镶嵌于其中，其简化的电池表示为 (?)MHx│KOH(aq)│NiOOH (+) 阳极 MHx + xOH? ? M + xH2O + xe? 阴极 xNiOOH + xH2O + xe? ? xNi(OH)2 + xOH? 电池反应 MHx + xNiOOH ? xNi(OH)2 + M 镍氢电池的优点是容量高、体积小、无污染、使用寿命长、可快速充电，所以一经问世就受到人们的广泛关注，发展迅速，目前已基本取代了传统的有污染的镍镉充电电池。不过镍氢电池是一种有记忆的充电电池，使用时应将电池的电全部用完后再进行充电。 * * 锂电池是日本索尼公司1990年开发推出的新型可充电电池，在此基础上人们很快又研制出性能更好的锂离子二次电池。锂离子电池以嵌有锂的过渡金属氧化物如LiCoO2、LiNiO2、LiMn2O4等作为正极，以可嵌入锂化合物的各种碳材料如天然石墨、合成石墨、微珠碳、碳纤维等作为负极。电解质一般采用LiPF6的乙烯碳酸脂、丙烯碳酸脂与低粘度二乙基碳酸脂等烷基碳酸脂混合的非水溶剂体系。隔膜多采用聚乙烯、聚丙烯等聚合微多孔膜或它们的复合膜。该类电池内所进行的不是一般电池中的氧化还原反应，而是Li+ 在充放电时在正负极之间的转移。如图所示，电池充电时，锂离子从正极中脱嵌，到负极中嵌入，放电时反之。人们将这种靠锂离子在正负极之间转移来进行充放电工作的锂离子电池形象地称为“摇椅式电池”，俗称“锂电”。 与同样大小的镍镉电池、镍氢电池相比，锂离子电池电量储备最大、重量最轻、寿命最长、充电时间最短，且自放电率低、无记忆效应，因此非常适合用于笔记本电脑、手机、液晶数码像机等小型便携式精密仪器，是目前性能最好的可充电电池。 * Li+ 放电 正极材料 负极材料 充电 锂离子电池实际上是一种锂离子浓差电池，以目前商品化