测定化学需氧量（COD）的影响因素及消除方法.docVIP

测定化学需氧量（COD）的影响因素及消除方法 摘 要: 化学需氧量是一个条件性的指标, 分析中要严格按国家标准方法的要求做好实条件的控制, 按步骤进行, 同时要考虑到对影响测定结果的因素控制和对水质样品性质进分析, 使测定结果能够反映水质样品的实际, 为环保管理和装置运行提供可靠的数据。 关键词: 化学需氧量; 消除方法; 影响因素 前言：化学需氧量 ( COD)是指在强酸并加热条件下, 用重铬酸钾作为氧化剂处理水样时所消耗氧化剂的量, 以氧的 mg /L来表示。化学需氧量反映了水中受还原性物质污染的程度, 水中还原性物质包括有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等。水被有机物污染是很普遍的, 因此化学需氧量也作为有机物相对含量的指标之一,但只能反映能被氧化的有机物污染, 不能反映多环芳烃、 PCB、二恶英类等的污 染状况。CODC r是我国实施排放总量控制的指标之一[ 1]，因其结果关系到污水能否达标排放, 所以其测定情况常受到较高程度的关注, 经常会有对分析结果的疑问。水样的化学需氧量, 可由于加入氧化剂的种类及浓度, 反应溶液的酸度, 反应温度和时间, 以及催化剂的有无、样品水质情况而获得不同的结果, 以下就干扰因素及 消除方法进行简要分析。 水中还原性物质的干扰及 消除方法 水中还原性物质通常有Cl-、NO2-、Fe2+、S2-、NH3或NH4+等，这些离子的存在会影响 COD测定结果的准确性。因为，许多实验已经证明，重铬酸钾在酸性介中能使水中还原性物质的氧化率达90％～100％。因此，必须消除。1．1 CI-的干扰及消除1．1．1 CI-的干扰　　在众多干扰因素中，Cl是主要干扰因素之一，已受到分析界的关注。Cl的干扰会导致催化剂浓度降低，使有机物氧化不够完全，因为Ag++Cl-=AgCl，使测定结果偏低；同时Cl-在酸性条件下可被K2Cr207氧化，6C1+Cr2O7-+14H+=3Cl2+2Cr3|++7H20，氧化后的产物C12既可逸出，又可氧化水中的其它还原性离子，如Fe2+、s2-等，使C0D结果偏高[ 2 ]。1．1．2 Cl-的消除1．1．2．1 HgSO4掩蔽法　　加入10倍Cl-量的HgSO4。由于Cl-与HgSO4形成既难离解而又可溶的[HgCl4]2-，可以消除Cl-的干扰。也可加入20倍Cl-量的HgSO4，效果更佳。但加入汞盐易引起二次污染，刘冬梅利用MnSO4代替Ag2SO4做催化剂，通过化学计量法扣除Cl一相当的COD值，测定水中COD，结果令人满意，且解决了汞盐的二次污染。1．1．2．2硝酸银溶液沉淀法　　方法一：预先测定水样中Cl量，然后加入一定量的硝酸银，以除去Cl-干扰，因为Ag++Cl-= AgCl。此法理论上可行，但除氯效果并不十分理想。　　方法二：先在水样中加入K202Cr7标准溶液，然后用硝酸银溶液对水样进行滴定，至出现砖红色沉淀为止，再按标准回流法操作，加热回流2 h后，若溶液仍有砖红色沉淀，再加人数滴氯化钠至砖红色沉淀消失为止，然后进行COD测定，可消除Cl-的干扰。反应原理： ???Ag++CI-=AgCl这一过程主要是消除溶液中Cl-干扰。2Ag++Cr2O7-=Ag2Cr207↓(砖红)证明Cl-沉淀完全。Ag2Cr2O7↓+2C1-=2 AgCl↓+Cr207-这一过程主要是释放Cr2072-．，因为AgCI的溶度积为1.8×10-10比Ag2Cr207的溶度积2.0×10-7小，所以这种转化完全可以实现。此法不仅可以消除Cl-的干扰，而且还消除汞的二次污染，结果符合标准。 1．1．2．3稀释法　　 可以通过稀释样品的方法，消除Cl-的干扰。此法适用于高COD值(COD300 mg／L)，高Cl-浓度(Cl-浓度2×104mg／L)水样分析。但对COD较低的水样，如低于100 mg／L，采用此法误差较大，应考虑用其他方法。 1．1．2．4固体硝酸银加入法 对于低COD值(COD100 mg／L)，高Cl-浓度(Cl-浓度2×104mg／L)的水样，可通过加入适量固体硝酸银来消除Cl-的干扰。但硝酸银加入量应视Cl-浓度而定，加多会消耗昂贵的金属银，而且会与溶液中的SO42-离子结合形成AgSO4沉淀，影响滴定终点的观察；加少达不到预期效果，这就要求在加入AgNO3之前首先要测定水样中Cl-浓度，进而确定所需要AgNO3的量。1．1．2．5吸收法　　吸收法是以吸收和测量氯的质量为基础，并从COD测定值中扣除氯的质量，从而消除Cl-对COD测定干扰的一种方法。该法要求加入适量的硫酸汞[m(HgSO4)：m(Cl-)= 10：1]和适量的催化剂(硫酸银)，从回流管的上端将氧化产物氯气引出，用碘化钾溶液和蒸馏水吸收并以碘量法测定，