食品中邻苯二甲酸酯的GC-MS分析.docVIP

食品中邻苯二甲酸酯的GC-MS分析 摘要：本文以GB/T21911-2008为主要参考依据，建立了食品中14种邻苯二甲酸酯类化合物的GC-MS分析方法。采用液液萃取法提取样品中目标物，提取液直接上GC-MS分析测定，采用选择离子监测模式扫描，外标法定量。各目标物在0.4ug/ml～8ug/ml线性范围内均有良好的线性关系，回收率和精密度良好，检出限满足国标要求。 关键词：邻苯二甲酸酯，GC-MS,外标法 近期，台湾发生的“食品中添加塑化剂”事件引起了人们的关注和重视。不法商家为追求利益将其代替“起云剂”加入各种饮料中。塑化剂即邻苯二甲酸酯类化合物，又称酞酸酯，缩写PAEs,研究表明, PAEs具有雌激素的特征及抗雄激素生物效应,会干扰动物和人体正常的内分泌功能,引起动物与人体内分泌系统紊乱,在体内长期积累会导致畸形、癌变和突变。PAEs可通过饮水、进食、皮肤接触和呼吸等途径进入人体,这类化合物已成为全球性的主要环境有机污染物。由于邻苯二甲酸酯的广泛存在以及对人体的危害,使得对PAEs的研究与控制受到世界各国的普遍重视。 1 实验部分 1.1 仪器与试剂 气质联用仪GC-MS3100（北京东西分析仪器有限公司）。 涡旋振荡器，超声波仪，分析天平（感量0.0001g）。 14种邻苯二甲酸酯标准品：邻苯二甲酸二甲酯（DMP），邻苯二甲酸二乙酯（DEP），邻苯二甲酸二异丁酯（DIBP），邻苯二甲酸二丁酯（DBP），邻苯二甲酸二（2-甲氧基）乙酯（DMEP），邻苯二甲酸二（4-甲基-2-戊基）酯（BMPP），邻苯二甲酸二（2-乙氧基）乙酯（DEEP），邻苯二甲酸二己酯（DHXP），邻苯二甲酸丁基苄酯（BBP），邻苯二甲酸二（2-丁氧基）乙酯（DBEP），邻苯二甲酸二环己基酯（DCHP），邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯（DEHP），邻苯二甲酸二苯酯，邻苯二甲酸二正辛酯（DNOP）。 正己烷（色谱纯） 1.2 标准溶液配制 1.2.1 标准储备液 称取上述各种标准品（精确至0.0001g），用正己烷配制成2000mg/L混合标准溶液，于4℃冰箱中避光保存。 1.2.2 标准工作溶液 将标准储备液用正己烷稀释至浓度为0.4，1，2，4，8mg/L标准系列溶液待用。 1.3 样品处理 量取混合均匀饮料样品5ml置于具塞玻璃试管中，加入2ml正己烷，涡旋振荡1min，然后超声波超声5min，取上层清液于小样品瓶中，进GC-MS分析。 1.4 分析条件 色谱条件：Equity-5TM（30m×0.25mm×0.25μm石英毛细管柱，柱前压100KPa，载气流量1ml/min，吹扫流量：2ml/min, 进样口280℃，柱温：60℃保持1min，以20℃/min升至220℃,保持1min；然后以5℃/min升至290℃保持3min。不分流进样，分流比30：1。 质谱条件：EI源，电子能量70eV，离子源200℃，接口280℃，溶剂延迟：7min。扫描方式：全扫描定性，扫描范围：44.5400u，扫描周期：0.6s，倍增器高压：1000V 选择离子扫描定量，定量离子见表1。 表1 邻苯二甲酸酯类化合物定量和定性选择离子表 序号 中文名称 保留时间 英文简称 定量离子 辅助定量离子 CAS号 1 邻苯二甲酸二甲酯 7.46 DMP 163 77,135 131-11-3 2 邻苯二甲酸二乙酯 8.42 DEP 149 177 84-66-2 3 邻苯二甲酸二异丁酯 10.24 DIBP 149 223 84-69-5 4 邻苯二甲酸二丁酯 10.97 DBP 149 223,205 84-74-2 5 邻苯二甲酸二（2-甲氧基）乙酯 11.31 DMEP 59 149,104 117-82-8 6 邻苯二甲酸二（4-甲基-2-戊基）酯 12.01 BMPP 149 85,251 146-50-9 7 邻苯二甲酸二（2-乙氧基）乙酯 12.32 DEEP 45 72,149 605-54-9 8 邻苯二甲酸二己酯 14.66 DHXP 149 251,233 84-75-3 9 邻苯二甲酸丁基苄酯 14.80 BBP 149 91,206 85-68-7 10 邻苯二甲酸二（2-丁氧基）乙酯 16.14 DBEP 149 101,193 117-83-9 11 邻苯二甲酸二环己基酯 16.76 DCHP 149 167,249 84-61-7 12 邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯 16.99 DEHP 149 167,279 117-81-7 13 邻苯二甲酸二苯酯 17.12 —— 225 77 84-62-8 14 邻苯二甲酸二正辛酯 19.28 DNOP 149 279 117-84-0 2 实验结果 2.1 标准样品谱图 14种邻苯二甲酸酯出峰顺序依次