修第7章 热力学基础.pptVIP

人的生命过程是不可逆的。 自然界自发进行的过程都是不可逆的。 ? 热传导 ? 功热转换 通过摩擦而使功变热的过程是不可逆的，即热不能 自 动 转化为功；唯一效果是热全部变成功的过程是不可 能的。 功热转换过程具有方向性。 热传导过程是 不可逆 的。热量总是 自动地 由高温物 体传向低温物体，从而使两物体温度相同，达到热 平衡。其反过程不能 自动进行 ，使两物体温差增大。 热力学第二定律是一条经验定律，因此有许多 叙述方法。最早提出并作为标准表述的是 1850 年克劳修斯提出的克劳修斯表述和 1851 年开尔文 提出的开尔文表述。 1. 热力学第二定律的表述 二、热力学第二定律 英国著名物理学家、发明家，原 名 W . 汤姆孙 ( William Thomson) , 开尔文研究范围广泛，在热学、 电磁学、流体力学、光学、地球 物理、数学、工程应用等方面都 做出了贡献 . 他一生发表论文多 达 600 余篇，取得 70 种发明专利 . 开尔文 （ 1824 ～ 1907) ( 1) 开尔文表述： 不可能制造出这样一种 循环 工作的 热机 ，它只使 单一 热源冷却来做功，而 不 放出热量给 其他物体，或者说 不使外界 发生任何变化 . 不可能把 热完全变为功而 不产生其它影响 。 但功可以完全转变为热，如实际中热机的循环 热变功 ， 但还必定有一定的热量从高温热源传给低温热源，即产 生了 其它效果 。热全部变为功的过程也是有的，如理想 气体等温膨胀 , 但在这一过程中工作物质从单一热源吸热 完全变为功外，但它不是一个循环过程。 简单地说 : 单一热源的热机是不可能制成的 . 或 第二类永动机是不可能实现的 . 德国理论物理学家 , 他对 热力学理论有杰出贡献，提 出热力学第二定律的克劳修 斯表述。 他还是气体动理论创始 人之一。他导出气体压强公 式，提出比范德瓦耳斯更普 遍的气体状态方程。 克劳修斯 （ 1822-1888 ） (2) 克劳修斯表述： 不可能把热量从低温物体 自动 传到高温物体而不引起其它变化。 与之相应的事实是，当两个不同温度的物体相 互接触时， 热量 将由高温物体向低温物体传递， 而不可能 自发地 由低温物体传到高温物体。如 果借助致冷机，当然可以把热量由低温物体 传递到高温物体，但要以外界做功为代价，也 就是引起了其它变化。 克劳修斯表述说明热传导过程是不可逆的。 等价于 Q 1 =Q+Q 2 Q 2 高温热源 低温热源 Q 2 举一个反证例子：假如能 从单一热源吸取热量使之全部变为有用功 ， （但实际上是不可能的） 高温热源 热机 低温热源 Q Q 2 Q 1 =Q+Q 2 制冷机 2. 两种表述的等效性 就有可能 热量可以自动地从低温热源传向高温热源 而不引起其它变化。 举一个反证例子： 假如 热量可以自动地从低温热源传向高温热源 ， 高温热源 低温热源 假 想 的 自 动 传 热 装 置 卡诺热机 等价于 高温热源 低温热源 （但实际上是不可能的） 热机 就有可能 从单一热源吸取热量使之全部变 为有用功而不引起其它变化。 § 7.7 热力学第二定律的统计意义 玻尔兹曼熵 一、热力学第二定律的统计意义 功热转换 大量分子的有序运动向无序运动转化 . ( 功自 动转化为热 ) 动能分布较有序动能分布更无序 热传导 T 1 T 2 T T 综述：一切自然过程总是着无序性增大的方向进行 玻耳兹曼首先把熵和无序性联系起来。 并用热力学概率来描述系统的无序性 相对较小的无序运动向相对较大的无序运动 转化 ( 热自动从高向低传递 ). 自由膨胀 ： 小范围的无序性向大范围的无序性转化 . K 753 2 ? T 1 1 , K mol J 44 . 20 ? ? ? ? ? m V C J 10 70 . 4 4 12 ? ? ? A 3 ）对等温过程 Pa 10 013 . 1 ) ( 6 2 1 1 2 ? ? ? V V p p 对绝热过程 , 有 Pa 10 55 . 2 ) ( 6 2 1 1 2 ? ? ? ? V V p p 1 T 2 T 1 2 1 p 2 p 1 V 10 1 2 2 V V V ? ? p V o 2 p 1 2 T T ? 0 ? Q 2 ? T 常量 绝热过程作功 ) ( 1 2 , 12 T T c M M E A m v mol ? ? ? ?? ? 作业： 273 页 7-1;7-5;7-13 热机发展简介 1698 年 萨维利 和 1705 年 纽可门 先 后发明了 蒸汽机 ，当时蒸汽机的效率极低 . 1765 年 瓦特 进行了重大改进 ，大大提高了效率 . 人们一直 在为提高热机的效率而努力， 从理论上研究热机效 率问题， 一