第十一章取代酸.pptVIP

第十一章 取代酸 羟基酸 醇酸（脂肪族） 酚酸（芳香族） 羰基酸 醛酸 酮酸 卤代酸 氨基酸 取代酸 羧酸分子中烃基上的氢原子被其他原子或子团取代后 形成的化合物称为 取代酸 。 取代酸有 卤代酸、羟基酸、氨基酸、羰基酸 等，分子中 含有羰基，又含有羧基的化合物称为羰基酸，如丙酮酸、 3- 丁酮酸等。 11.1.1 羟基酸的分类和命名 1 ）分类 : 羟基酸分为 醇酸 和 酚酸 两类。 羟基与脂肪族或脂环族羧酸中的烃基相连－ 醇酸 羟基与芳香族羧酸中的苯环相连 － 酚酸 醇酸按羟基所在位置分为： α －醇酸、 β －醇酸、 γ －醇酸 2 ）命名 : 1. 以羧酸为母体，以羟基为取代基。 2. 选择含 -COOH 和 -OH 的最长链为主链。 3. 编号从 -COOH 端开始，习惯上用 ? - 、 ? - 、 ? - 、 ? - 等 表示 -OH 位置。 第一节 羟基酸 CH 3 CH COOH OH HO CH 2 CH CH 2 COOH HO CH 2 COOH COOH 2- 羟基丙酸或 ? - 羟基丙酸 （乳酸， lactic acid ） 3- 羟基丙酸 羟基丁二酸 （苹果酸， malic acid ） 或 ? - 羟基丙酸 3- 羟基羧酸（ β - 羟基羧酸） CH 3 CHCH 2 COOH OH CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 COOH OH 5- 羟基羧酸（ δ - 羟基羧酸） H 3 CHCH 2 COOH OH CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 COOH OH 11.1.2 羟基酸的性质 1 、物理性质 分子中同时存在羟基和羧基，羟基和羧基都是亲水 基，醇酸在水中的 溶解度 一般都很大， 熔点 也比相应的羧 酸高。 羟基和羧基都能形成 氢键 ，多为 粘稠状液体或结晶固 体。 许多羟基酸具有 旋光性 。 ? 取代酸的酸性与分子的结构有关。 ? 任何能使羧酸负离子稳定的因素都能使酸性增强。 醇酸： CH 3 CHCOOH OH CH 2 CH 2 COOH OH pKa 3.87 4.51 2 、化学性质 (1) 酸性 酚酸 COOH COOH OH COOH OH C OOH OH pKa 4.17 3.0 4.12 4.54 a 、邻位效应： 一般来说，不论是钝化基团还是活化 基团（氨基除外）在邻位时，都能使苯甲酸的酸 性增强。这种特殊影响叫邻位效应。 b 、邻位羟基上的 H 可与羧基中的 O 形成分子内氢键， 从而增强了羧基中 O-H 键的极性，使 H 较易离解， 同时也使形成的负离子更加稳定，所以，酸性增强。 HO O C H O O C H O O H + + c 、当羟基处在间位时，主要是羟基的吸电子 诱导效应起作用，但因为间隔了三个碳原子， 影响大大减弱，所以，间羟基苯甲酸的酸性 只比苯甲酸稍强。 d 、当羟基处在对位时，由于羟基与羧基间隔 太远， -I 作用很弱，这时主要是供电子的共 轭效应起作用，所以，酸性减弱。 (2) 脱水和脱羧反应 O CH 3 CHC-OH O HO-CCHCH 3 O H -H 2 O O H O O O CH 3 H 3 C O α - 羟基丙酸 丙交酯 A) α - 醇酸脱水 ---- 交酯 B)β - 醇酸脱水 ---- α,β - 不饱和酸 C H 3 C H C H C OOH H OH -H 2 O C H 3 C H =C H C OOH C) γ - 醇酸和 δ - 醇酸脱水 --- 五元或六元环内酯 -H 2 O CH 2 -CH 2 -C=O CH 2 -O-H OH O O γ - 丁内酯 (1 ， 4- 丁内酯 ) γ - 羟基丁酸 -H 2 O CH 2 CH 2 CH 2 C=O CH 2 -O-H OH O O δ - 羟基戊酸 δ - 戊内酯 (1 ， 5- 戊内酯 ) 内酯＆交酯 也具有一般酯的性质，也可以发生水解、氨 解、醇解等反应。