《天然药物化学》第2章糖和苷.ppt

二、乙酰解反应 (Acetolysis) 1 . 试剂和条件 所用的试剂是醋酐和酸，常用的酸（催化剂）有H2SO4, HClO4, CF3COOH和ZnCl2, BF3 （lewis酸）等。 2. 反应机理 与酸催化水解相似，但进攻的基团是CH3CO+而不是质子，且在裂解的难易程度上有时相反。 乙酰解反应增加了反应产物的脂溶性，有利于提纯、精制和鉴定结构。 Holotoxin A 是一种具有抗真菌活性的五糖皂苷，该化合物与糖的连接关系就是通过醋酐－ZnCl2 乙酰解而确定的。 三、 碱水解 通常苷键对碱稳定，对酸不稳定，不易被碱水解。由于酚苷中的芳香环具有一定的吸电作用，使糖端基碳上的氢的酸性增强，有利于OH- 的进攻，形成正碳离子后，芳环对苷键原子又具有一定的供电能力，有利于正碳离子的稳定；与羰基共轭的烯醇类具有酯的性质，故酰苷、酚苷、与羰基共轭的烯醇苷，遇碱水解。如4-羟基香豆素苷、水杨苷、靛苷、海韭菜苷、藏红花苦苷等可用碱来水解。酚苷和酯苷用碱水解时，当C2-OH和苷键为反式时，其水解速度快于顺式。前者得1,6-糖酐，后者得正常糖。由此推定其连接在羟基上的葡萄糖苷键构型为β型。 四、酶解 酶解的特点: (1). 条件温和， 易得到原苷元，如碳苷用其他方法很难