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不少过渡金属离子与含生色团的试剂反应所 生成的配合物以及许多水合无机离子，均可产生 电荷迁移跃迁。 此外，一些具有 d 10 电子结构的过渡元素形成 的卤化物及硫化物，如 AgBr 、 HgS 等，也是由于 这类跃迁而产生颜色。 电荷迁移吸收光谱出现的波长位置，取决于 电子给予体和电子接受体相应电子轨道的能量差。 电荷迁移过程相当于氧化 ( 金属 ) 还原 ( 配体 ) 过程 , 金属氧化能力越强或配体还原能力越强 , 电 荷跃迁所需能量越小 , 吸收光波越长 , 吸收带向长 波方向位移 . 反之则相反 . 配位场跃迁包括 d-d 跃迁和 f-f 跃迁。元素周期表中第 四、五周期的过渡金属元素分别含有 3d 和 4d 轨道，镧系 和锕系元素分别含有 4f 和 5f 轨道。在配体的存在下，过 渡元素五个能量相等的 d 轨道和镧系元素七个能量相等 的 f 轨道分别分裂成几组能量不等的 d 轨道和 f 轨道。当 它们的离子吸收光能后，低能态的 d 电子或 f 电子可以分 别跃迁至高能态的 d 或 f 轨道，这两类跃迁分别称为 d-d 跃迁和 f-f 跃迁。由于这两类跃迁必须在配体的配位场 作用下才可能发生，因此又称为配位场跃迁。 。 （ 二） 配位场跃迁 Cu 2+ 配位体 吸收峰 水 794nm 氨 663nm 这种跃迁 , 其能量差相当于可见光的波数 . 此类光谱吸收强度弱，较少用于定量分析 紫外 - 可见分光光度计 基本组成 样品室 光源 单色器 检测器 显示 2. 单色器 将光源发射的复合光分解成单色光并可从中选出 一任波长单色光的光学系统。 1. 光源 在整个紫外光区或可见光谱区可以发射连续光谱， 具有足够的辐射强度、较好的稳定性、较长的使用 寿命。 4. 检测器 利用光电效应将透过吸收池 的光信号变成可测的电信号， 常用的有光电池、光电管或光 电倍增管。 5. 结果显示记录系统 检流计、数字显示、微机进行仪器自动控制和结 果处理 3. 样品室 样品室放置各种类型的吸收池 ( 比色皿）和相应 的池架附件。吸收池主要有石英池和玻璃池两种 , 在 紫外区须采用石英池，可见区一般用玻璃池。 紫外 - 可见光谱的应用 一、 有机物基团定性分析 定性鉴别的依据 : 吸收光谱的特征形状 → 吸收峰的数目 → 吸收峰的位置（波长） → 吸收峰的强度 ? 每一种化合物都有自己的特征光谱。测出未知物 的吸收光谱，原则上可以对该未知物作出定性鉴定， 但对复杂化合物的定性分析有一定的困难。 ? 物质的紫外吸收光谱基本上是其分子中生色团及 助色团的特征，而不是整个分子的特征。如果物质 组成的变化不影响生色团和助色团，就不会显著地 影响其吸收光谱，如甲苯和乙苯具有相同的紫外吸 收光谱。另外，外界因素如溶剂的改变也会影响吸 收光谱，在极性溶剂中某些化合物吸收光谱的精细 结构会消失，成为一个宽带。所以，只根据紫外光 谱是不能完全确定物质的分子结构，还必须与红外 吸收光谱、核磁共振波谱、质谱以及其他化学、物 理方法共同配合才能得出可靠的结论。 ? 利用紫外光谱可以推导有机化合物的分子骨架中 是否含有共轭结构体系，如 C ＝ C － C ＝ C 、 C ＝ C － C ＝ O 、苯环等。利用紫外光谱鉴定有机化合物远不 如利用红外光谱有效，因为很多化合物在紫外没有 吸收或者只有微弱的吸收，并且紫外光谱一般比较 简单，特征性不强。紫外光谱的主要作用是推测分 子中是否有某种功能团，说明结构中的共轭关系， 不饱和有机物的结构骨架及化合物的异构情况等 , 作 为其他鉴定方法的补充 . 可作为有机化合物结构的辅助解析方法 可获得的结构信息 ? 200-400nm 无吸收峰。饱和化合物，单烯。 ? 270-350nm 有吸收峰 ( ε =10-100 ）醛酮 n → π* 跃迁产 生的 R 带。 ? 250-300nm 有中等强度的吸收峰 ( ε =200-2000) ，芳环 的特征 吸收（具有精细解构的 B 带）。 ? 200-250nm 有强吸收峰 ( ε ? 10 4 ) ，表明含有一个共