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Beijing Institute of Petro-chemical Technology 31 微波强化光催化 Beijing Institute of Petro-chemical Technology 第七章 高级氧化处理技术 7.1 废水处理高级氧化技术的进展 7.2 典型高级氧化工艺 Beijing Institute of Petro-chemical Technology 2 第七章 高级氧化处理技术 7.1 废水处理高级氧化技术的进展 1835 年 Semmdwens 使用 氧化剂 分解由微生物、 无机废物和有毒化学物质引起的污染水源。( 1920 年 在英国的舍菲尔德建造第一座具有工业规模的 活性污 泥污水处理厂 ) 氯氧化消毒工艺为人类控制水传染疾病起了十分 重要的作用。缺点:( 1 )重金属离子、有机溶剂分解 作用很弱。( 2 )生成三致物质:三卤甲烷( THMs) 和 卤乙酸( HAAs) 。采用新的氧化剂:过氧化氢( H 2 O 2 ) 、 臭氧( O 3 )、二氧化氯( ClO 2 ) 。 Beijing Institute of Petro-chemical Technology 3 7.1 废水处理高级氧化技术的进展 高级氧化工艺( advanced oxidation processes, AOPs) :以自由羟基( · OH )作为氧化剂,采用两种或 多种氧化剂联用发生协同效应,或者与催化剂联用, 提高 · OH 的生成量和生成速度,加快反应速率,提高处 理效率和出水水质。 Beijing Institute of Petro-chemical Technology 4 7.1.1 自由羟基 · OH 自由羟基 · OH 是最具活性的氧化剂,在 AOPs 中起 主要的控制作用,是氧化反应的中间产物,在天然水 体和大多数饮用水中,具有 10 μ s 的平均寿命。 如: O 3 的自由基链式反应分解生成 · OH 、光分解 H 2 O 2 生成 · OH 、 Fenton 反应生成 · OH 等。 Beijing Institute of Petro-chemical Technology 5 7.1.2 高级氧化工艺的特点 7.1.2.1 高氧化性 氧化剂 氧化电位 /V · OH 3.08 O 3 2.07 H 2 O 2 1.77 HClO 1.63 Cl 2 1.36 Beijing Institute of Petro-chemical Technology 6 7.1.2.2 快速反应 臭氧的反应速率常数: K O 3 = 0.01-1000L/(mol· s) · OH 自由基反应速率常数: K · OH = 10 8 -10 10 L/(mol· s) 臭氧 对不同污染物的氧化速率相差很大,表现出 较强的选择性 ; · OH 自由基对不同污染物氧化速率相 差不大,可实现多种污染物的同步去除。 Beijing Institute of Petro-chemical Technology 7 7.1.2.3 降低 TOC 和 DOC 普通化学氧化不能达到 显著 降低 TOC 和 DOC 的效 果。如臭氧氧化腐殖质,生成小分子的醛类(甲醛、 乙醛等)和羧酸(甲酸、乙酸等),积累于溶液中。 甲醛有致突变和致癌性。如果同时存在大量的溴化物 时形成溴酸盐化合物,如 3- 溴 -2- 甲基 -2- 丁醇,对人体 健康更加有害。 高级氧化工艺把有机物彻底氧化成 CO 2 和 H 2 O 。 Beijing Institute of Petro-chemical Technology 8 7.1.2.4 提高废水可生物降解性 臭氧-活性污泥处理垃圾渗滤液,降低对生物硝 化毒性, COD/BOD 的值从 16 降至 6 。预处理成本约 1.34 欧元 /kgCOD 。 臭氧-活性炭组合工艺,使溶解性有机物低分子 化, UV 值变小,提高生物活性炭床的生物降解效能和 吸附效能。 高级氧化工艺中,如 H 2 O 2 /UV 、 O 3 /H 2 O 2 比单独采 用臭氧能更有效提高污染物的可生化降解性。 Beijing Institute of Petro-chemical Technology 9 7.1.2.5 减少三卤甲烷( THMs )和溴酸盐生成 三卤
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