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水杨酸生产工艺技术 南京林业大学 化学工程与工艺（精细） N070203104 华晨 摘要： 水杨酸为白色结晶性粉末，无臭，味先微苦后转辛。熔点157-159℃,在光照下逐渐京 变色。相对密度 1.44。沸点约211℃/2.67KPa。76℃升华。常压下急剧加热分解为苯酚和 二氧化碳。 水杨酸 分子式 C7H6O3 结构式 C6H4OHCOOH 分子量 138.12 CAS 69-72-7 水杨酸的合成方法 苯酚法： 该法以苯酚为原料，先与NaOH反应制成苯酚钠，在常压下通入二氧化进行羟基化 反应，制的水杨酸盐，再用硫酸酸化制得水杨酸粗产品，再经过升华精制得水杨酸。其 生产过程的方框图如下： 水杨酸制备工艺：把苯酚和稍过量的50％氢氧化钠热溶液（过量1 ％～2 ％（摩尔分数）） 在混合器内搅拌均匀后放在有加热，搅拌或球磨装置的高压釜内加热至130℃反应，开始为 常压操作，最终用真空蒸发至于，以获得干燥的粉状苯酚钠（如有水分就会生成苯酚和碳酸 钠）。此时将物料冷至100 ℃，在搅拌下通人0.5 ～0.6MPa 的CO2进行羧化。为避免树脂 化和着色，使用的CO2 的含量必须小于0.1 ％。为了使反应安全，通常以流量计测定通人 CO2 量达到要求量时，将物料加热至160 ～170 ℃，保持几小时后泄压。用真空蒸馏回收 苯酚。 在羧化反应釜中水杨酸钠粗品加水溶解，以形成30 ％的水杨酸钠溶液病放入脱色槽 ， 加入锌粉和活性炭脱色。得到的溶液进行压滤，清夜送到沉淀槽，硫酸槽 加入30 ％～60％ 的硫酸进行酸析，然后分离，干燥得到工业水杨酸。收率一般在90 ％左右。 水杨酸的生成工艺流程图见图 ： 高压釜如图： 苯酚法合成水杨酸具体的化学方程式为： 随着新技术的应用和国家政策的号召 水杨酸生产工艺有了很大改进 1．邻硝基甲苯法 该法以邻硝基甲苯为原料，用KMnO4。氧化成邻硝基苯甲酸，经重氮化后制得水杨酸。 其化学反应式为： 2． 邻甲基苯磺酸法 该法以邻甲基苯磺酸为原料，先氧化为邻羧基苯磺酸，经碱熔、酸化制得水杨酸，其化 学反应式为 3 ．邻甲酚法 该法先将邻甲酚与乙酐反应，保护羟基 在用乙酸钴、KBr、乙酸、乙酐存在下，用氧气 氧化，制得邻羧基酯，最后水解制得水杨酸。其化学反应式为: 我国水杨酸生产与消费情况 1．生产状况 我国水杨酸工业生产始于年代末。目前主要厂家有江苏丹徒县化肥厂、山东新 华制药厂、河北平山县化工厂、吉林化学工业公司染料厂、西北第二合成制药厂、 上海第六制药厂和浙江衡州浙西化工厂等20多家企业。其中江苏省1994年的产量 达6500t, 占全国总产量的36.3 ％, 居全国首位。其次是山东, 产量为3750t,占20.9 ％ 。 河北省居第三, 产量为600t,占14.5 ％.表列出了我国水杨酸历年产量及增长速度。 2．消费状况 • 我国水杨酸的主要用在医药、染料、农药、橡胶和树脂工业等。其消费构 成为医药工业44.5 ％,农药工业21.3 ％，染料工业17.8 ％橡胶工业6.2 ％, 香料 工业5.3 ％, 其他4.9 ％ 。可见, 我国水杨酸的主要消费领域为医药工业。随 着医药工业、化学工业及其他相关工业的发展, 我国水杨酸消费量不断增长。 我国水杨酸消费一览表