第二章 表面活性剂的作用原理课件.ppt

Chapter Two 63 ? 3. 碳氢链分支的影响 具有同样化学组成的表面活性剂分子异构 体中，直碳氢链的表面活性剂，其 CMC 最 低， 支化度越高， CMC 越高 。 例如 : 2- 乙基十二烷基硫酸钠的 CMC 为 0.0043mol/L ，正十四烷基硫酸钠的 CMC 要 小将近一半，为 0.0024mol/L 。 Chapter Two 64 ? 4. 碳氢链极性基团位置的影响 碳氢链相同时， 极性基越靠近中间位置 的， CMC 越大 。 例如，碳原子数为十四的烷基硫酸钠，硫 酸基在第一碳原子上的， CMC 为 0.0024mol/L ，而在第七个碳原子上的， CMC 为 0.0097mol/L 。 Chapter Two 65 ? 5. 碳氢链上其他取代基的影响 碳氢链中极性基团数量的增加，亲水性提 高，表面活性剂的临界胶束浓度将会增大。 碳氢链中有双键时，其 CMC 较饱和化合物高。 在疏水基中引入极性基 ( 如 -O- 、 -OH 等 ) ，亦 使 CMC 增大。 在疏水链中有苯基时，一个苯基约相当于 3.5 个 CH 2 基团， p-nC 8 H 17 C 6 H 4 SO 3 Na 虽然有 十四个碳原子，却只相当于有 11.5 个碳原子 的烷基磺酸钠，其 CMC 为 1.5 × 10 -2 mol/L 。 Chapter Two 66 ? 6. 疏水基化学组成的影响 碳氢链中的氢被氟部分取代的表面活性剂， 其 CMC 随被取代程度的增加而减少。 例如，辛基磺酸钠的 CMC 为 1.6 × 10 -1 mol/L , 全氟辛基磺酸钠为 8.5 × 10 -3 mol/L 。 碳氢链中疏水基团的 疏水性越强 ，表面活 性剂的 CMC 将会越小 。 ( 全氟代化合物 ) Chapter Two 67 水溶液中，离子型表面活性剂的 CMC 远比 非离子型表面活性剂的大。在同系物中， 聚氧乙烯型表面活性剂的临界胶束浓度随 氧乙烯单元数目的增加而有所 提高 。 添加无机盐等添加剂，会使离子型表面活 性剂的 CMC 降低 ，但对非离子型表面活性 剂的 CMC 影响不大。 ? 7. 亲水基团的种类 ? 8. 外加无机盐或有机添加剂 Chapter Two 68 ? 9. 溶液的温度 在温度较低时， 离子型表面活性剂 的溶解度 一般较小，当达到某一温度时，其溶解度突 然增大，这一温度称为 Krafft 点，可以认为 离子型表面活性剂在 Krafft 点时的溶解度与 其临界胶束浓度相当； 当溶液温度升至某一温度时， 非离子型表面 活性剂 突然析出而使溶液混浊，这一温度称 为浊点，因此非离子型表面活性剂通常在其 浊点以下使用。 Chapter Two 69 四、胶束的形状与大小 - + - + - + - + - + 球形胶 束 H 2 O (a) (b) 棒状胶束 (c) 水 棒状胶束的六角束 (d) 层状胶束 （ e) 1 ~ 3 . 5 n m 类脂黑膜 (g) H 2 O oil H 2 O 醇 油 或 O/W 微乳 液 W/O 微乳液 (h) H 2 O H 2 O 单室泡囊 或 (i) Chapter Two 70 离子型表面活性剂胶束 Chapter Two 71 非离子型表面活性剂 高分子型表面活性剂 混合胶束 Chapter Two 72 四、胶束的形状与大小 大小用缔合成一个胶团粒子的表面活性剂分 子或离子的平均数目，即 聚集数 n 来衡量 通常用 光散射法 、扩散法、 X 射线衍射法、 核磁共振法、渗透压法和超离心法等方法 测定 胶团的“分子量” ，来确定胶团的聚 集数。 聚集数 n 可以从几十到几千甚至上万。 分子量 胶束分子量 SAA n ? Chapter Two 73 Chapter Two 74 聚集数主要 决定于 表面活性剂的 化学结构 和 外部环境 。 (1) 增加 表面活性剂的 碳氢链长度 或 减少 聚 氧乙烯链 ( 非离子型 ) 的 长度 ，胶束的 聚集数 显著增加 (2) 往 离子型表面活性剂 溶液中加入 无机盐类 时，胶束的聚集数往往随盐类浓度 增加 而 增大 Chapter Two 75 (3) 表面活性剂水溶液浓度在 CMC 以上时， 在胶束中溶入 极性 或 非极性 有机物，会使 胶 束胀大 ，从而 增加聚集数 ， 直至达到有机物 的 增溶极限 为止 (4) 温